Зависимость сверхтонкого расщепления на 14N от природы катиона и температуры

ЗАВИСИМОСТЬ СВЕРХТОНКОГО РАСЩЕПЛЕНИЯ НА ОТ ПРИРОДЫ КАТИОНА И ТЕМПЕРАТУРЫ [c.236]

В настоящее время нет сомнений в том, что в растворах различных аминов существуют и некоторые другие частицы. В этих средах не вьшолняется закон Бера. Спектрофотометрические исследования показывают, что спектры мономера и димера отличаются [166]. Кроме того, изучение структуры спектра ЭПР, формы линий и зависимости ее от температуры и природы растворителя [151—153] показало необходимость разработки новой модели. Большая величина сверхтонкого расщепления, обусловленного катионом, свидетельствует о повышенной электронной плотности на ядрах металла в аминах по сравнению с жидким аммиаком, что подтверждает модель расширенного атома по крайней мере для этих растворов. В настоящий момент отсутствует какая-либо единая модель, способная объяснить все накопленные данные, [c.349]

В заключение отметим, что изложенные теории дают разумное объяснение наблюдаемым зависимостям констант сверхтонкого взаимодействия с ядром катиона от температуры и природы катиона для ионных пар анион-радикалов с катионами щелочных металлов. Они позволяют также получить количественные оценки констант сверхтонкого расщепления в хорошем соответствии с экспериментальными данными. [c.385]

Для описания природы комплекса М+е и температурной зависимости сверхтонкого расщепления на атоме металла были предложены две модели. Одна из них весьма близка к модели двух состояний, предложенной Хирота (см. разд. 4.1), причем М.+е — усредненная по времени рыхлая ионная пара. Частицу с низким значением константы а и центросимметричную частицу, характеризующуюся высоким значением константы а, иногда называют мономером или сольватированным атомом [133]. При повышении температуры сольватированный атом становится более стабильным. Другая модель описывает мономер как сольватированный катион [132] с дополнительным неспаренным электроном, который распределяется между катионом и растворителем. Степень занятости s-орбитали катиона уменьшается при уплотнении сольватной оболочки по мере охлаждения. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология