Линия наилучшего соответствия

Необходимость высокой удельной поверхности непосредственно вытекает из того факта, что реакции катализируются на поверхности. Когда катализатор является твердым веществом (общий случай), то большая удельная поверхность получается приготовлением твердого вещества в форме очень малых кристаллитов — с размерами от 50 до 5000 А. На рис. 2 представлены результаты типичного эксперимента, проведенного для установления связи между каталитической активностью и общей доступной поверхностью активного вещества в многокомпонентном катализаторе конверсии окиси углерода (при отсутствии диффузионных ограничений). Для измерения доступной поверхности меди была использована селективная хемосорбция кислорода размеры кристаллитов меди были измерены по расширению дифракционных линий лучей Рентгена. Между этими двумя методами было найдено хорошее соответствие в оценке геометрии поверхности меди. [c.35]

Зависимость скорости химической реакции от температуры является хорошо известным экспериментальным фактом. Чаще всего скорость реакции растет с повышением температуры, причем в координатах InA —1/Т экспериментальные данные обычно ложатся на прямую линию в соответствии с законом Аррениуса [c.12]

Таким образом, имеется по существу отрицательный опыт, позволяющий не принять линейную зависимость, если она отвечает данным хуже, чем какая-либо иная кривая, но который никогда не может указать, обеспечивает ли линейная зависимость более хорошее соответствие, чем все другие. В лучшем случае могут быть отвергнуты механизм и кинетическое уравнение, если данные не соответствуют прямой линии так же хорошо, как какой-либо другой кривой, но никогда нельзя сказать, правильны ли предполагаемый механизм и кинетическое уравнение (подходят ли они лучше, чем остальные). Однако так же, как и любую научную теорию или гипотезу, истинной можно считать любую неотвергнутую гипотезу, Имея, правда, в виду, что это делается только условно и в предварительном порядке. [c.94]

Результаты моделирования приведены на рис. 14.5. Расчетные профили фронта потока обозначены крестиками (выбросы значений давления являются следствием слишком крупного размера сетки). Сплошными линиями показано положение экспериментальных профилей фронта потока, полученных при недоливе, а пунктиром обозначены экспериментальные (наблюдаемые визуально) линии сварки. Получено неожиданно хорошее соответствие между расчетными и экспериментальными профилями фронта потока, несмотря на то, что была использована сравнительно грубая изотермическая модель, а экспериментальные профили могут искажаться при недоливе. Теоретическая модель не учитывает влияния боковых стенок, которые, безусловно, ограничивают течение, что отражается на экспериментальных результатах. Вполне удовлетворительно удается также предсказать время заполнения формы 16]. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных профилей фронта потока свидетельствует о том, что при данных условиях литья под давлением за время заполнения формы температура расплава снижается не очень заметно. А это значит, что можно также предсказать характер распределения ориентации и положение линий сварки. [c.536]

Сравнение результатов, полученных расчетом с использованием уравнений (8) и (7), с данными рис. 62 показывает, что предсказания теории находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными роста трещины в области / кривой v—К. Теория предсказывает линейную связь между логарифмом скорости трещины и коэффициентом интенсивности в вершине трещины. Экспериментальные результаты по скорости роста коррозионной трещины для области /, представленные в разделе по влиянию среды, показывают, что действительно прямая линия в полулогарифмических координатах является наиболее подходящим выражением экспериментальных данных (см., например, рис. 49). [c.284]

Качественный анализ, как правило, проводят по наиболее чувствительным линиям определяемых элементов. Эти линии хорошо изучены и собраны в соответствующие таблицы и атласы спектральных линий. Для их идентификации используют спектры сравнения, в качестве которых служат спектры определяемых или других элементов с большим числом линий. На практике, как правило, спектром сравнения является спектр железа, который фотографируют рядом, под или над спектром исследуемой пробы при одинаковых условиях возбуждения. Наличие хороших атласов железа и спектропроекторов позволяет определять положение линий (длины волн в нанометрах) в спектре испытуемой пробы с точностью, достаточной для определения их принадлежности тому или иному элементу. [c.323]

На рис. 12.9 представлены зависимости коэффициентов Л, я Аг от к для значений к<. Пунктирной линией показаны асимптоты зависимостей Ах(к) и Аг(к) при к 0. Точками показаны экспериментальные значения, полученные в [93]. Эксперименты проводились на стальных шариках и каплях воды в вазелиновом масле. В обоих случаях было получено хорошее соответствие теории и экспериментов. [c.304]

Линия 2 соответствует—СНз-группам цисЛ.А-, а линия 1 — структурам транс-1,4- и 3,4-. На приборе с рабочей. частотой 270 МГц эти две линии достаточно хорошо разрешаются, поэтому относительное количество 1,4-звеньев определяется по отношению площадей пика 2 к суммарной площади пиков 1 и 2. [c.207]

Катализаторы, содержащие менее 1% (иногда 0,1%) металла, можно приготовить [200], пропитывая у-окись алюминия или алюмо-силикатный катализатор раствором платинохлористоводородной кислоты и аммиака, высушивая и прокаливая или переводя в совместный гель золь соответствующего окисла с платинохлористоводородной кислотой и аммиаком. Было показано [201], что механическое смешение платины и рассматриваемых окисей дает активный катализатор это вызвало множество дискуссий относительно распределения металла в катализаторах, полученных пропиткой и совместным осаждением. Сочетание исследований этих катализаторов хемосорбцией и рентгенографией показало, что кристаллы или кристаллиты металлов очень малы. Хемосорбция водорода [202—203] показала, что в свежих катализаторах почти все атомы платины могут располагаться на поверхности. При старении или термической обработке доля атомов платины на поверхности убывает, откуда следует, что происходит спекание и средний размер кристаллов (при допущении простой геометрической формы и экспозиции на поверхности обычных плоскостей решетки) увеличивается до 250—300 А это подтверждено рентгенографически [202—203] в свежих катализаторах было обнаружено мало кристаллитов, размер которых превышал бы нижний предел (50 А), определяемый по методу расширения линий , но при спекании число более крупных кристаллитов возрастало в хорошем соответствии с хемосорбционным исследованием. [c.341]

Мэйр, Глазгов и Россини [41 ] предлагают простой графический метод определения параметров азеотропа. Рис. 228 представляет температуры кипения азеотропных смесей бензола с различными углеводородами как функцию состава смеси [53]. Если соединить точку кипения каждого углеводорода (на оси ординат) с точкой, взятой на кривой и соответствующей температуре кипения азеотропа, то можно получить прямые линии с различным наклоном. На основе диаграммы можно предсказать, что углеводороды с точками кипения ниже 68 °С и выше 100 °С не дают азеотропа с бензолом. Далее, для любого углеводорода можно определить температуру кипения и состав его азеотропа с бензолом, если от значения температуры кипения чистого вещества провести линию, параллельную ближайшей уже построенной наклонной прямой. Наклон прямой зависит от температуры кипения чистого углеводорода и степени разветвленности его молекулы. Если, например, на диаграмме отметить точку кипения 3-этилпентана (93,5 °С), то на кривой линии найдем в хорошем соответствии с опытными данными точку кипения азеотропа при 80 °С, а на оси абсцисс — состав азеотропа, равный 96% (мол.) бензола. Подобные диаграммы можно строить по методу Хорсли [54], а также Мейсснера и Гринфельда 55]. Графический метод, предложенный Новиковой и Натрадзе [56], основан на использовании трехмерной координатной системы, изменение параметров в которой выражается пространственной кривой. На оси абсцисс откладывают значения состава азеотропа в % (мол.), на оси ординат — значение, обратное температуре кипения, а на аппликате [c.311]

Помимо формы линии, двумя удобными параметрами, характеризующими спектр, являются первый и второй моменты центральной компоненты. Их можно рассчитать для данной структуры, исходя из известных значений /, Q и -уоо для рассматриваемого атома. Если принять, что в структуре существуют ионы и А1 +, то, используя известные значения /, Q и Too, можно рассчитать величину а из уравнения (21), а также первый и второй моменты. Значение 2а = 17 гаусс, вычисленное лая АЬ/Р, находится в хорошем соответствии с наиболее точным значением 2а = 27 гаусс для -АЬОз. Вычисленные значения первого и второго моментов для данной формы линии, отвечающей уравнению (21), равны( (ДЯ))= 17 гог/сс и ((АЯ) ) = = 1,8-10 гаусс , а измеренные для 7-АЬОз составляют ((ЛЯ)) = 33 гаусс и ((ЛЯ) ) = 3,9- 10 гаусс . Можно провести вычисления и для видоизмененных моделей, получаемых введением протонов и размещением некоторых ионов АР+ в тетраэдрические пустоты. Это не делалось ввиду существующей неопределенности в величинах Тоо из-за влияния на спектр ковалентной составляющей, деформации и размеров кристаллов. [c.48]

Используя другую схему (рис. 5), представляющую изометрию пересечения сферы и цилиндра, находим точное положение максимума. Линия пересечения сферы с цилиндром максимальна, когда радиус сферы равен i , а наибольшая длина линии пересечения будет соответствовать максимуму па кривой радиального распределения. Таким образом, максимум на кривой будет смещен от истинного положения в область больших Н на радиус цилиндра г, т. е. на половину толщины остова молекулы (в частности, для ПЭ это смещение будет равно 0,42 А). При вычитании этой величины из положения межмолекулярных максимумов экспериментальная кривая радиального распределения приходит в хорошее соответствие со схемой для гексагональной упаковки. Нечто подобное обнаружил Уоррен [4], рассчитывая из пробной модели кривую интенсивности для парафинов. Он обнаружил, что максимум интенсивности, наблюдаемый в случае парафинов, обязан своим возникновением концентрации рассеивающей материи на расстоянии 5,4 А, хотя реальный диаметр парафиновой молекулы при расчете был взят равным 4,7 А. [c.164]

Зависимость доли, не подвергшейся превращению (1—X), от приведенного времени Ы приведена на рис. 99 в соответствии с уравнениями (238) и (239). Изотермы для процессов, контролируемых диффузией и поверхностью раздела, совершенно аналогичны друг другу и заметна их 8-образная форма. Они похожи на изотермы для чистого блочного полимера. На рис. 99 это показано пунктирной линией, которая рассчитана по уравнению (191) при и=3. Точечная линия представляет собой типичную экспериментальную изотерму для кристаллизации из очень разбавленного раствора. Если не считать самых начальных и конечных участков изотерм, для роста, контролируемого поверхностью раздела, получается очень хорошее соответствие между экспериментальной кривой и кривой, рассчитанной по уравнению (239). Расхождения могут быть приписаны [c.271]

Граница осаждения твердых фаз фосфата алюминия была изучена также путем определения концентрации фосфата в растворе, оставшегося после 24 ч перемешивания исследуемой системы и после отделения осадка от раствора. Результаты представлены в табл. 4.2. Тангенс угла наклона, ордината точки пересечения с осью ординат и стандартное отклонение линии регрессии соответственно составили — 2,01 3,64 и 0,08. Наблюдается хорошее соответствие между параметрами линии регрессии и параметрами общего отрезка кривой растворимости, показанной на рис. 4.3 (хотя экснериментальные точки были получены различными аналитическими методами). Малые значения тангенса угла наклона общего отрезка кривой растворимости обусловлены, очевидно, изменением критического значения pH осаждения, соответствующего низким концентрациям фосфата в области более высоких значений pH. Количество осадка, соответствующее подлинной кривой растворимости, было явно недостаточным для нефелометрического определения. Поэтому нижний конец кривой растворимости был смещен в область более высокого значения pH, в которой образуется больше осадка. [c.54]

Щель будем считать достаточно широкой, а исследуемые линии — монохроматическими с тем, чтобы можно было вести рассмотрение в приближении геометрической оптики. Введенное приближение достаточно хорошо соответствует условиям эксперимента для широкого класса исследований. [c.82]

Это относится к случаю небольших почернений, когда можно пренебречь перекрыванием зерен. Измерения находятся в хорошем соответствии с этой оценкой. Роль флуктуации почернения показана на рис. 12.11, а. На нем приведены кривые хода почернений вблизи слабой спектральной линии, измеренные на участках различной площади. [c.302]

На основании изложенного на стр. 111 относительно поглощения энергии при абсорбции света легко понять, что исходным уровнем для всех линий абсорбционной серии является основной уровень внешнего электрона в атоме. Линии главной серии в эмиссионном спектре совпадают с линиями абсорбционной серии. Таким образом, основной уровень является конечным уровнем для всех линий главной серии. Их энергия, полученная из положения границ серий, находится в хорошем соответствии с результатами измерений потенциалов ионизации. Соответствующее основному уровню главное квантовое число получают исходя из того, что уровни, соответствующие инертным газам, заняты. [c.196]

В полулогарифмических координатах зависимость параметра А от температуры при постоянной концентрации серной кислоты также достаточно хорошо соответствует прямой линии (фиг. 9). [c.175]

Пример использования секторных методов. Секторным методом была изучена полимеризация метилметакрилата под действием света (ртутная линия 3660 А) [21]. Независимым способом было показано, что скорость этой реакции зависит от корня квадратного из интенсивности света. Скорость полимеризации измеряли дилатометрически при различных скоростях вращения сектора. Некоторые из этих результатов показаны на рис. 30 (стр. 139). Имеется хорошее соответствие между экспериментальными точками и теоретической кривой, рассчитанной в предположении, что можно пренебречь термической реакцией. (В некоторых других случаях вклад термической реакции значителен.) В этом исследовании при использованных интенсивностях света и температурах время жизни составляет 1—10 сек. Из этих результатов по уравнению (7.7) определены значения Отдельные опыты [c.142]

Для получения профиля инструмента методом обратного копирования необходимо иметь готовую деталь, которая используется в качестве катода, а заготовка-инструмент —в качестве анода. Этот способ дает хорошее соответствие контуров детали и инструмента только для операции калибровки неподвижным катодом и в тех случаях, когда нет совмещения времени генерации кинематической линии станка и характеристического образа. [c.106]

Измеряемой величиной в количественном анализе является относительная интенсивность аналитической линии. При удовлетворительной стабильности аппаратуры эта интенсивность может служить непосредственной мерой концентрации. При более высоких требованиях к точности результата анализа измерения интенсивностей проводят относительно внутреннего стандарта (линия основного элемента пробы или линия элемента, добавляемого к пробе). При строгой положительной корреляции интенсивностей обеих линий в соответствии с уравнением (2.2.5) воспроизводимость улучшается. Хорошую корреляцию следует ожидать при близких значениях энергий возбуждения и ионизации обоих элементов, а также для близко расположенных линий [19]. Использованием внутреннего стандарта можно также исключить влияние процесса расиыления на интенсивность. Каждый количественный спектрометрический метод следует откалибровать по пробам с известным содержанием определяемого элемента, основной состав которых совпадает с составом анализируемых проб. [c.196]

Спектры ЯМР фторорганических соединений характеризуются большими химическими сдвигами и сильным спин-спиновым взаимодействием Р, Р и Р, Н. Спин-спиновое взаимодействие часто приводит к большому числу линий. Хорошей иллюстрацией этого эффекта служат спектры Р, 1Н, И, -1Я-гептафторбутана и 4//-гептафторбутена-1, фрагменты которых представлены на рис. X. 4, а, б соответственно. Дальние константы спин-спинового взаимодействия Н, И и Р, Р различаются в 10—15 раз, а соответствующие разности химических сдвигов изменяются в 50—100 раз. Поэтому многие спектры Р можно трактовать, используя правила первого порядка. [c.379]

Например, спектр ПМР поликристаллической НТФ при 77 К (рис. 4 2, а) представляет собой наложение линии А, соответствующей поглощению СНг-группы, и линии Б, соответствующей поглощению кислых протонов ОН-групп Разделение суммарного спектра на составляющие и оценка соот-ношеиия их интегральных интенсивностей позволяет получить хорошее соответствие со стехиометрией 1 1 [339] [c.400]

При введении двойной связи или сочленении с ароматической системой геометрия шестичленного кольца, несомненно, изменяется. Можно допустить, что копланарность четырех атомов углерода в циклогексеновой или тетралиновой системе Должна вызвать конформацию кресла. Однако найденные для эпимерных циклогексен-4-диолов-1,2 [119] и вицинальных замещенных тетра-линов [1191 значения Аг(ОН) хорошо соответствуют конформации полукресла (ЬХХТУ) (табл. 14). [c.149]

Многие наблюдаемые свойства синтетических цеолитов, такие, как стабильность, адсорбция молекул-щупов и электропроводность, обнаруживают разрыв непрерывности на соответствующих кривых, что связано со специфическим химическим составом (см. рис. 2.40). Это явление схематически иллюстрируется рис. 5.12. Еслп порошкообразный образец содержит кристаллы различного состава, при опреде.иении какого-то его свойства получают среднюю величину (кривая 1). Разрыв непрерывности (кривая 2) говорит об однородности состава. О степени однородности порошкообразных образцов можно также судить по их дифрактограммам. В случае синтетических цеолитов X и У диапазон химических составов в образце будет отражаться на рентгенограмме в виде уширения линий, в то время как на дифрактограм-мах смесей эти линии хорошо разрешены (рис. 5.13). [c.399]

При изменении Zf изменяются и соотношения между площадями зон индивидуальных веществ, что проиллюстрировано рис. 6.10. Следовательно, в случае применения внутреннего стандарта для количественных определений необходимо на всей пластинке поддерживать соответствующие значения Rf. Хорошее соответствие между величинами Rf можно проследить на рис. П.7 и П.9 (см. цветные вклейки в конце книги). В этом случае на слой сорбента с помощью шприца фирмы Hamilton наносили по 30 нл каждого раствора в виде пятен и, кроме того, 1 мкл раствора наносили в виде линии длиной 80 мм с помощью шприца фирмы Hamilton и автоматического аппликатора. Разделение проводили в N-камере с пасыщеппой атмосферой при стандартных условиях. [c.135]

Для упрощения расчета было принято, что в качестве основной следует использовать зависимость 1я Од от 1я N при Л = 0. Рассеяние значений разрушающих напряжений в функции N для поперечных швов показано на рис.9.6.3. Так как в указанный массив входили исследования многих авторов, опубликованные в литературе, то не представлялось возможным знать радиусы перехода, наклоны поверхностей швов и др. Можно лишь утверждать, что нижняя граница расположения точек соответствует наиболее неблагоприятным сочетаниям отрицательно влияющих факторов. Анализ показал, что относительно линии регрессии значения lg при разных Lg N располагаются в достаточно хорошем соответствии с законом нормального распределения. В табл. 9.6.1 приведены значения коэффициента а в уравнении линий (1Н Одд)р = а - 0,212 1 М, соответствующие различным вероятностям неразрушения от 0,95 до 0,99. [c.351]

Это уравнение графически изображено на рис. 10 сплошной линией, на которой в виде галочек нанесены экспериментальные точки, указываю-mjie степень приближения к равновесию. Конец галочки означает экспериментально найденную величину. Как видно, уравнение (16) очень хорошо соответствует опытным данным. [c.133]

Приведем в качестве примера данные по экстракционной хроматографии с обращенными фазами [34]. В этой работе определены коэффициенты распределения цинка на колонке с раствором дитизона в I4 в качестве неподвижной фазы и раствора H IO4— Na 104 в качестве подвижной были получены зависимости IgD от pH для неподвижных фаз, содержащих различные концентрации дитизона (см. рис. 1 в гл. 11). В соответствии с зарядом катиона цинка для всех концентраций дитизона получены прямые линии с наклоном, равным 2. При изменении концентрации дитизона с 1-10 до 2-10 М величина pHi/g изменяется с 2 до 2,7, т. е. на 0,7. Эта величина соответствует теоретически предсказанной на основе вышеприведенного уравнения. Более того, среднее значение логарифма константы экстракции [Ig/Tea в уравнении (8)], вычисленное из экстракционно-хроматографических данных, равно 2,07 0,04, что хорошо соответствует величине 2,2, полученной для значения логарифма экстракции этими же авторами при изучении статической экстракции в этой же си [c.42]

В лервом п мере проанализируем поправку к данным работ 80, 436, 449, 495]. В работах [80, 495] формальная поправка 0,0 эВ, в работе [449] она равна 0,4 эВ, а в [436] должна быть близкой нулю (табл. 4.2). Формальные поправки действительно приводят в хорошее соответствие большинство данных работ [80, 495] и 449], хотя все же есть заметные различия для некоторых оксидов. Эти различия, как было пояснено выше, обусловлены, по-видимому, неидентичностью исследуемых образцов. Следовательно, поправки ЛЕ (табл. 4.3) к работам [80, 495]1 и [449] совпадают с формальными. Для работы [436] необходимо ввести поправку -Ь0,4 эВ, чтобы достичь соответствия с данными работ 1[80, 495] и [449]. Отметим, что поправка 0,0 для работ 80, 495] обосновывается дополнктельно сравнением данных для линий металлов в оксидах в различ-. ных работах, этих же авторов. Данные для ЗЮг в работе [436] даже после введенйя поправки заметно ниже, чем в работах. [80, 495] и 1[449]. [c.118]

Следующий шаг состоит в вычислении площади, а также второго и четвертого моментов. Это сделано в табл. 12.3 со значениями г/) и Hj — Яо), исправленными так, что корректирующие члены В и В равны нулю. Вычисления, выполненные при составлении таблицы, не нуждаются в пояснениях. Использование уравнений (32), (34) и (35) для вычисления А, (Я > и (Я ) проиллюстрировано примерами в нижней части таблицы. Заметим, что частичные суммы в седьмом и восьмом столбцах для первой половины линии (1 < 7 < 8) и для второй ее половины (9 < < 17) существенно отличаются. Однако если интервалы по оси магнитного поля сделать достаточно малыми, так что Я — Я, 1 1 <С АНрр, то частичные суммы для каждой половины линии станут равными и не будут различаться в 2—3 раза. Интересно отметить, что, несмотря на большую величину Hj — Hj , вычисленные моменты хорошо соответствуют теоретическим значениям, приведенным в табл. 12.5. Это объясняется тем, что ошибки в двух половинах резонансной линии имеют противоположные знаки и компенсируются. Если участки на оси магнитного поля достаточно малы, то [c.424]

Если Ьс измеряется с помощью отрезков прямых линий, получаемых для растворов с различными pH, и корр соответствует обратимой величине потенциала водородного электрода при различных заданных значениях pH, то по величине орр можно рассчитать величину корр- При тщательно контролируемых условиях эксперимента Стерн [55] получил очень хорошее соответствие между рассчитанными и экспериментальными данными при использовании чистого железа и обескислороженной серной кислоты. Его результаты представлены в табл. 7. [c.85]

Чувствительность, йзмеренная для линии 3574 А, находится в хорошем соответствии с результатами Амоса и Уиллиса, а для лннии 5501 А Маннинг наблюдал гораздо более сильную абсорбцию, чем упомянутые авторы. Следует заметить, что поскольку линия 3574 А находится в области интенсивного излучения циана от пламени закись азота — ацетилеи, то определение сопровождается сильными помехами. Поэтому в большинстве практических случаев рекомендуется использовать линию 5510 А. [c.96]

Следует отметить, что конформация конверта 5-членных хелатных циклов 810ССЫ в структуре 54 искажена сильнее, чем в 1-(8-хинолилтиометил)силатране (55) [6] (рис. 5). Выходы атомов плоской части конверта из своей средней плоскости достигают 0.07 А. Финальный разностный синтез Фурье выявил на линии связи N —> 51 на расстоянии 0.65 А от атома N отчетливый пик электронной плотности высотой 0.25 е/А [3]. Характеризующие донорно-акцепторное взаимод ействие N Si параметры (расстояние N 51 2.100 и 2.111 А в молекулах 54 и 55 соответственно и выход атома 810.169 А в молекуле 55 из экваториальной плоскости) хорошо соответствуют известной линейной зависимости между ними. [c.120]

Фонер с сотрудниками работали с монокристаллами, поэтому они смощи изучить эффект ориентации кристалла относительно направления наложенного поля. Были проведены опыты при температурах около 1,5 и 4,2° К при облучении с Ji, равной 4 и 8 мм, и пульсирующих магнитных полях. Клатратное срединение с кислородом при 4,2° К дает резонансный спектр, который можно успешно интерпретировать с помощью модели, используемой для объяснения магнитной восприимчивости. Это подтверждает гипотезу о том, что потенциальная энергия молекулы кислорода минимальна, когда ось молекулы совпадает осью решетки. Резонансная линия для образцов с долей заполнения полостей около 40% необычно широка (— 2 кгц). Величина параметра D (см. раздел III, А), найденная из положения середины этой линии, составляет 4,43, что находится в хорошем соответствии с величиной 4,15, необходимой для совпадения с результатами опытов по магнитной восприимчивости. Лучшие результаты были получены при понижении температуры и уменьшении концентрации кислорода. Вследствие того что получить соответствующий монокристалл клатратного соединения с кислородом, который занимал бы лишь небольшую долю полостей, трудно, приходится синтезировать кристаллы, в которых более половины полостей заняты молекулами азота и мепее 5% — молекулами кислорода. Эти кристаллы изучали при температуре около 1,6° К. Они дают спектры поглощения, состоящие из трех хорошо разделенных линий, которые соответх твуют величинам D, равным 4,36 4,48 и 4,58. Наиболее характерным для этих спектров является то, что [c.581]

С увеличением концентргции радикалов наблюдается линейное возрастание ширины спинового пакета в хорошем соответствии с соотношением (1.27). Кроме того, наблюдается возрастание ширины неоднородноуширенной линии. Экспериментальная зависимость АЯ и ЛЯр от концентрации показана на рис. 5.20. [c.191]

Если таким образом удается получить хорошее соответствие между набл и 9выч для всех линий, задачу можно считать решенной правильно, и остается лишь определить параметры решетки из соотношений [c.465]

Распределение - времени пребывания было определено Торли и др. [228] путем измерения линии тока частиц в аппарате диаметром 61 см. Эти данные представлены на рие. 4.9, на котором приведено время, необходимое различным массовым долям твердых частиц для завершения одного цикла. Хотя в верху слоя происходит некоторая циркуляция частиц с коротким циклом, свыше 90% пшеницы совершает оди цикл за 60 с или более. Согласно рис. 4.7, скорость циркуляции твердых частиц в верху того же самого слоя, С7 , которая является мерой скорости оборота слоя, равна 2,2 кг/с, а из геометрии аппарата и насыпной плотности материала масса твердых частиц составляет 223 кг. Следовательно, среднее время цикла в предположении, что застойные зоны отсутствуют 223/2,2 = 101 с, что находится в хорошем соответствии со значением 99 с, полученным измерением площади под кривой рис. 4.9. Беккер измерял максимальное [c.84]

При хорошо отрегулированном спектрометре трифенил-метильный радикал изображается в виде спектра, в самом деле состоящего ровно из 196 линий. Правда, спектрометры ЭПР записывают сигнал в ином виде, чем ЯМР. Если в ЯМР кривая, образующая каждую линию сигнала, соответствует первой производной от кривой, характеризующей число частиц, то в ЭПР эта кривая соответствует второй производной. Применяемое в данном случае дифференциальное прохождение сигнала помогает дополнительно повысить чувствительность спектрометра и красоты спектрам, пожалуй, только прибавляет. Характерно, что наибольшей в спектре трифенилметиль-ного радикала является константа, связанная с расщеплением на протонах самых далеких от центрального атома пара-положений бензольных колец. Сложная теория, не противоречащая в данном случае простому здравому смыслу, гласит расш,епление на протонах тем сильнее, чем больше концентрация неспаренного электрона на атоме углерода, с которым данный протон связан. А если вспомнить, что своей устойчивостью тритильный радикал [c.335]

Для аксиально симметричных молекул расчетная форма линий АЛ1й=1 представлена на рис. 10-7. Расстояние между крайними вертикальными линиями на рис. 10-7, а (на котором изображена теоретическая форма линии) точно равно 2 0 , тогда как расстояние между двумя линиями в середине спектра равно 0 . Высокопольная часть спектра на рис. 10-8 хорошо соответствует линии производной поглощения на рис. 10-7, б. В разд. 10-8 мы вернемся к более подробному рассмотрению спектров на рис. 10-8. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология