Ионные пары бифенил — щелочной металл

ИОННЫЕ ПАРЫ БИФЕНИЛ — ЩЕЛОЧНОЙ МЕТАЛЛ [c.330]

До сих пор метод ЯМР не использовался широко для исследования ион-радикальных пар со щелочными металлами. Получение достаточно интенсивного сигнала и коротких времен релаксации требует высоких концентраций радикала (около 0,1— 1 М), что усложняет исследования. Тем не менее недавно было изучено несколько систем, в том числе ионные пары бифенила и нафталина со щелочными металлами [4—10]. [c.318]

Интерпретация уширения сигналов щелочных металлов представляет наиболее трудную задачу, поскольку положение противоиона в комплексе для большинства ионных пар неизвестно. Образование монокристаллов солей бифенила со щелочными металлами [29] может быть очень удобным с этой точки зрения. Можно надеяться, что исследование этих монокристаллов методом рентгеноструктурного анализа позволит получить точные данные о положении иона щелочного металла в ионной паре. Располагая такими данными и исходя из условия, что строение этих ионных пар в растворе подобно их строению в кристаллах, можно будет рассчитать их электронную структуру. [c.338]

Ионные пары бифенил—щелочной металл широко исследованы Кантерсом и сотр. [4, 7, 8]. Методом ЯМР исследовались почти все известные изотопы щелочных металлов. В качестве растворителей были использованы тетрагидрофуран, 2-метилтет-рагидрофуран, тетрагидропираи, диметоксиэтан и ди-, три- и тет-раглимы. Результаты обсуждаются в последующих разделах. [c.330]

Согласно уравнению (83), знак константы сверхтонкого взаимодействия с ядром щелочного катиона в ионной паре, обусловленного поляризацией остова пр-электроном, совпадает со знаком аъ1 п Р). Экспериментальные значения ам п Р) приведены в табл. 4 вместе с экспериментальными значениями аш(п 8). Эти величины рассчитаны по спектральным термам состояний п Р и п 8 свободных атомов щелочных металлов [93 94]. По-видимому, ам (п Р) составляет лишь небольшую долю величины аж п 8). Поэтому для данного щелочного металла область измеряемых положительных констант сверхтонкого взаимодействия должна быть гораздо больше, чем область отрицательных констант, что противоречит данным эксперимента. Далее оказывается, что константа аж(п Р) явно отрицательна только для лития. Таким образом, следует ожидать, что наибольшую тенденцию к отрицательным константам сверхтонкого взаимодействия должны проявлять литиевые ионные пары, а не рубидиевые или цезиевые, что тоже не согласуется с опытом. Так, например, соответствующие константы отрицательны для ионных пар бифенила и нафталина с рубидием и цезием [79, 81, 95], тогда как для соответствующих литиевых ионных пар они пололсительны [95]. Поэтому следует признать,, что описание ионных пар, включающее только возбуждение металлической части ионной пары, недостаточно для объяснения отрицательных спиновых плотностей на ядрах щелочных металлов. [c.379]

Органические соединения металлов, образующие ионные пары в слабополярных растворителях, многочисленны. Изучены соединения, в которых катионами являются ионы щелочных металлов, а также цинка, кадмия, лантана, иттрия, а анионы образованы бифенилом, фталонитрилом, бензофеноном, флуореноном, диизопро-пилфталатом нафталином, антраценом, антрахиноном, азуленом, нафтохиноном, нитробензолом и др., например. [Нафталин] , Ыа+, Ыа" [бифенил] Ыа+ и т. п. В качестве растворителя применяли тетрагидрофуран, его метильное производное, диметоксиэтан, тет-рагидропиран, ацетон, различные спирты, эфиры, диметилформамид и др. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология