Сила кислот, образуемых простыми анионами

В пределах каждого периода периодической системы различие ковалентных радиусов элементов, как правило, очень невелико в то же время электроотрицательность элементов заметно возрастает при перемещении слева направо вдоль периода. Поэтому наиболее сильные кислоты образуют неметаллические элементы VII группы. В частности, сила кислот, образуемых водными растворами гидридов простых анионов элементов второго периода, возрастает в последовательности NH3 < HjO < HF в третьем периоде относительная сила кислот возрастает в последовательности РНз < H2S < НС1. [c.330]

Неорганические соединения общей формулы X Y 0 можно ориентировочно подразделить на два класса. К первому относятся ком- плексные окислы, в которых У — электроположительный элемент связи в кристаллической структуре имеют в основном ионную природу. Второй класс включает соли неорганических кислот, для которых характерно существование набора комплексных анионов, связанных с катионами ионными силами однако внутренние связи анионов относятся к ковалентным. Эти анионы, как правило, имеют сравнительно простую структуру, и несмотря на то, что среди них встречаются многоядерные системы, размеры соединений всегда конечны. Однако если атом Y не относится к сильно электроположительным или к сильно электроотрицательным элементам (В, Si, Р и Ge), то могут образовываться анионы с самой различной структурой. Хотя, эти элементы, разумеется, образуют и простые ионы, в частности ВО и SiO в боратах и силикатах и N0 и S0 в нитратах и сульфатах, для них характерны также гораздо более сложные анионы. [c.174]

Такая зависимость сорбции от солевой формы ионита уже отмечалась нами ранее [9] для сорбции жирных одноосновных кислот (С — С ) на анионите дауэкс-3. Цитратная форма дауэкс-2 обладает значительной сорбционной способностью по лимонной кислоте во всей изученной области концентраций изотерма сорбции ее расположена выше, хотя набухание цитратной формы меньше, чем галогенидных форм. В данном случае введение цитрат-иона в ионит придает ему более органический характер, и согласно старинному правилу подобное в подобном органические вещества должны лучше поглощаться таким ионитом, по-видимому, вследствие усиления главным образом дисперсионной составляющей сил Ван-дер-Ваальса. Тот факт, что прямая пропорциональность между набуханием и сорбцией не соблюдается, указывает на то, что простое распределение оксикислот между водой фазы ионита и раствора не всегда определяет сорбционный процесс. [c.183]

Может оказаться ценным рассмотрение несколько отличного механизма действия. Как указано в главе VII, покрытие алюминия оксидной пленкой при анодировании в хромовой кислоте под действием высокой внешней электродвижущей силы может быть объяснено тем, что в результате образования (СгОг) " группы из каждого аниона (СгО ) " (которые под действием градиента потенциала сосредоточены у металла) появляются ионы кислорода, которые образуют окисел с ионами алюминия, двигающимися через пленку наружу. Вполне резонно поставить вопрос не является ли окисная пленка, образующаяся на погруженном в раствор железе и без включения внешней электродвижущей силы, просто анодным продуктом местного эле- [c.146]

Фосфорная кислота является кислотой средней силы . В связи с этим, как указали Хадсон и Харпер [170], возникает вопрос, близки ли полные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам к эфирам сильных кислот (например, толуолсульфокислоты) или слабых кислот (например, карбоновых). На самом деле эти эфиры по свойствам напоминают оба указанных типа эфиров, так как проявляют заметного тенденцию к реакциям замещения у атома углерода но ча происходит нуклеофильное замещение у фосфора, в особенности гидроксильными и алкоксигруппами. Простейшие трифосфаты сравнительно устойчивы. Например, триметилфосфат 1 Й =СНз) гидролизуется в щелочной среде со скоростью реакции второго порядка при этом расщепляется связь Р — О и образуется диметилфосфат, анион которого очень устойчив к дальнейшему гидролизу. В слабокислой среде триметилфоа )ат медленно гидролизуется с разрывом связи С — О без кислотного катализа [49]. Как и ожидалось, фениловые эфиры гидролизуются в щелочной среде легче, чем алкиловые эфиры. Действительно, трифенилфосфат [c.80]

В азотнокислой среде положительно заряженные ионы серебра сильно притягивают нитрат-анионы, а хлорид-ионы притягивают ионы водорода. Ясно, что в свою очередь ионы серебра и хлорид-ионы также испытывают взаимное притяжение. 1Поскольку концентрации ионов серебра и хлорид-ионов довольно. малы по сравнению с концентрациями ионов водорода и нитрат-ионов, ионная атмосфера иона серебра содержит преимущественно яитрат-ионы, а ионная атмосфера хлорид-иона преимущественно состоит из ионов водорода. Эти ионные -атмосферы частично нейтрализуют заряд иона серебра и хлорид-иона и таким образом уменьшают их взаимное притяжение. Если сила притяжения между Ag+ и С1 в азотной кислоте меньше, чем в чистой воде, то растворимость хлорида серебра в азотной кислоте должна быть больше. Это заключение является правильным такая простая картина помогает предсказать влияние посторонних электролитов на химическое равновесие. [c.219]

Гидроксил или алкоксигруппу невозможно отщепить в виде аниона НО или ROQ по S l- или S]sr2-MexaHH3My, поскольку нуклеофильность этих групп очень велика (см. разд. 4.9.2) вследствие этого обратная реакция присоединения на много порядков предпочтительнее. Поэтому спирты удается превратить в сложные эфиры неорганических кислот лишь в кислой среде, а простые эфиры также расщепляются лишь в кислой среде. В результате равновесного взаимодействия с кислотой Бренстеда или Льюиса предварительно образуется оксониевый ион, заряженная группа которого имеет повышенную тенденцию к отщеплению при соответствующих условиях она может в результате мономолекулярной реакции образовать карбкатион (путь Sn1/A1). Но во многих случаях сила оттягивания электронов недостаточна и реакция нуждается в содействии нуклеофильного реагента путь [c.202]

Следует помнить, что актиноиды в четырехвалентном состоянии легко образуют комплексы и поэтому в растворе могут существовать кислоты типа H2[ЛI NOз]6, которые и дают ок-сониевые соли. Ясно, что в этих случаях степень экстракции является функцией не только коэффициентов распределения различных соединений, но также константы комплексообразования и т. д., и поэтому она заметно зависит от кислотности, концентрации и ионной силы. Образование комплексной кислоты само по себе еще не обеспечивает экстракции металла через оксони- евые соли, так как образующийся анион может быть по природе сильно гидрофильным. Способность различных видов растворителей к образованию оксониевых солей увеличивается в ряду простые эфиры<сложные эфиры<кетоны<альдегиды. [c.109]

Лиганды образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В формулах комплексного соединения ее заключают в квадратные скобки. Заряд комплексного иона в веществе нейтрализуется равным зарядом противоионов, которые образуют внешнюю координационную сферу комплекса (записываются вне квадратных скобок). В свою очередь противоионы могут быть как простыми, так и комплексными, например [ o l2(H20)(NHg)3]+ l , K3[Fe( N)6] или [ o(NH3)6] [ r( N)6] ". Это комплексные соли. При нейтрализации заряда комплексного катиона гидроксид-ионами получаются комплексные основания, являющиеся сильными электролитами, например [Ni(NH3)g](OH)2. Комплексные кислоты типа Hj Og, Н[Вр4] или H2[Pt l4(OH)2] содержат комплексный анион, и их сила зависит от размеров и заряда аниона обычно чем больше размер аниона и меньше его заряд, тем кислота сильне . [c.178]

Это весьма верное представление Усановича логически основывается на разделении элементов на кислотные и основные. Сила оснований и кислот обратно пропорциональна силе сопряженных кислот и оснований. Это может быть очень просто проиллюстрировано в случае простейших катионных кислот и анионных оснований. Чем ниже ионизационный потенциал металла, тем сильнее основание, например К—другими словами, металлы проявляют основные свойства, отдавая электроны. Чем выше ионизационный потенциал, тем сильнее катионная кислота. Таким образом, силышя кислота соответствует слабому основанию] обратное также справедливо. [c.19]

При образовании пен и эмульсий большое значение имеет образование смешанных монослоев, содержащих несколько компонентов. Однако количественные исследования с ними были проведены только в последнее время. Наиболее простой случай образования смешанного монослоя соответствует комбинации длинноцепочечного аниона жирной кислоты с равновесным количеством ионов водорода и катионов металлов. Содержани( этих катионов стехиометрически не эквивалентно количеству кислоты и зависит от их объемной концентрации (включая Н ) и от ионной силы раствора-подкладки (приблизительно пропорциональной общей концентрации электролита). Количественная теория, позволяющая оценить степень проникновения ионов в заряженный слой, до сих пор не разработана. Представления, выдвинутые Гун и Доннаном, не привели к получению ценных результатов [87]. с)кспериментально же для катионов многих металлов было иссл Довано их влияние на ход кривых давление—площадь монослоев жирных кислот в зависимости от концентрации в растворе-подкладке. Катионы можно разделить на две определенные группы—вызывающие переход монослоя жирной кислоты в конденсированное состояние (Са, Ва, Мд) и вызывающие расширение монослоя (Ре, Си, А1, 2п, Hg, Со и N1). Мыла последней группы металлов, по-видимому, имеют полимерный характер, в отличие от мыл щелочноземельных металлов, которые являются мономерами. Это доказывается тем, что жесткость расширенных слоев, содержащих эти ионы, гораздо больше, чем жесткость конденсированных слоев, содержащих катионы щелочноземельных металлов. Ионы органических оснований большого молекулярного веса, например основных красителей, также могут вызывать расширение монослоев жирных кислот, проникая в них [88]. Образование пленок алюминиевого мыла при растекании монослоев смоляных кислот на растворах алюминиевых солей исследовал Эквалл [89]. Смоляные кислоты несколько отличаются по своему поведению от жирных кислот они не образуют кислых мыл. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология