Поляризация атомного остова

Произведем некоторое упрощение в задаче, определив сначала функции ф ,(г) варьированием а затем, считая их заданными, определим функцию ф из вариации W или, то же самое, из вариации W. Следовательно, волновые функции будут описывать стационарное состояние атомного остова, когда в действительности в системе они подвергаются еще некоторому поляризующему действию валентного электрона. Пренебрежение поляризацией атомного остова, естественно, несколько скажется и на характере волновой функции внешнего электрона. [c.420]

Поляризация атомного остова валентными электронами также может давать вклад в значение ед. Для элементов с порядковыми номерами больше 40 этот вклад может быть весьма значительным так, для Вг он может достигать 30%. [c.10]

Однако в реальных условиях имеют дело с атомами, связанными в молекулы, где состояния валентных электронов (и степень поляризации атомного остова) могут претерпевать значительные возмущения, благодаря воздействию валентных электронов атома-парт-нера и влиянию распределения зарядов соседних атомов или ионов, т. е. зарядов, расположенных далеко за пределами атомного остова. [c.11]

Сравнение относительных сдвигов частот по С1 и Вг с показывает, что поляризация атомного остова у иода еще больше, чем у брома. [c.53]

Неточность расчета (как разброс, так и малые систематические сдвиги) обуславливается следующими причинами 1) неопределенностью, вносимой кристаллическим полем 2) частичным (весьма малым) искажением тетраэдра 3) нелинейным изменением вклада за счет поляризации атомного остова галогена в молекулах со смешанными заместителями. [c.54]

Кроме прямого вклада внешних электрических зарядов в градиент поля, большую роль играет непрямое влияние поляризации атомного остова атома рения (или марганца) этими внешними зарядами. Расчет показывает, что 7ос(Не) = —28 и 7сс(Мп) = —3. Тогда [c.215]

В качестве простого примера рассмотрим атом в кристаллической решетке, имеющий один электрон (L Ф 0) сверх сферически симметричных электронных оболочек. Предположим для простоты, что кристаллическое поле обладает осевой (вдоль оси г) симметрией. Если пренебречь в первом приближении поляризацией атомного остова и считать, что отклонение симметрии кристаллического поля от кубической мало, то легко подсчитать градиент электрического поля, создаваемый на ядре электроном в состоянии п, L, М. Действительно, в этом случае электрон движется в поле сферической симметрии а, следовательно, угловые части его волновой функции хорошо известны. Потенциал, создаваемый таким электроном в точке с координатой г, записывается в виде [c.60]

Вклад электронов во внутреннее поле в металлическом железе обусловлен поляризацией атомного остова и контактным взаимодействием с 45-электронами проводимости, поляризованными З -электронами [42]. Отрицательное значение Нп указывает на то, что доминирующим является вклад от поляризации атомного остова. Расчеты этого вклада с ограниченным базисом хартри-фоковских волновых функций для металлического железа с магнитным моментом [c.154]

Первую сумму в уравнении (81) можно сопоставить со спиновой плотностью на ядре щелочного атома в состоянии п 8, индуцированном неспаренным электроном на пх-валентной ор- битали путем поляризации атомного остова. Эта часть создает положительную спиновую плотность на ядре. Вторую сумму можно рассматривать как поправку первого порядка к спиновой плотности по теории конфигурационных взаимодействий для атома щелочного металла в состоянии п Р. Следовательно, [92], ее можно приравнять к [c.378]

Поле, создаваемое атомным остовом, хотя и не кулоновское, имеет центральную симметрию, как и поле ядра в водородоподобном атоме, благодаря чему и здесь квантовые числа пи/ сохраняют свое значение. Однако в отличие от водородоподобного атома энергия электрона зависит не только от п, но и от /, вырождение относительно I снимается электрон движется в поле не одного ядра, но остова, и энергия электрона зависит от того, как он поляризует остов (нарушает его центральную симметрию) и как он проникает внутрь остова. Поляризация же и проникновение зависят от типа орбитали, т. е. от квантового числа /. Электроны в атоме можно разделить на квантовые слои. Квантовый слой, или уровень, — совокупность электронов с данным главным квантовым числом п. Внутри уровня электроны разделяются по энергии на подуровни 5, / и т. д. в соответствии с квантовым числом / (рис. 10). Наиболее проникающими [c.35]

Большинство веществ, построенных из ионов с оболочками типа инертного газа, бесцветны и окрашенными оказываются только в том случае, если они содержат электроположительные атомы с особенно сильными поляризационными свойствами. Так, сложные ионы СгО " и МпО окрашены, хотя они (поскольку связи в них рассматриваются как гетерополярные) и построены из ионов с оболочками типа инертных газов. Так как способность к поляризации возрастает с увеличением заряда и падает с увеличением ионного радиуса, то ионам или атомным остовам Сг и Мп , характеризующимся высоким зарядом и одновременно малым радиусом, следует приписать особенно сильную поляризационную способность. [c.349]

Здесь 2,-е, г,е — заряды атомных остовов в кристалле о,, СТ/ — постоянные экранирования, обусловленного валентными электронами г -— расстояние от рассматриваемого г-го атома до всех j атомов к-я координационной сферы я — диэлектрическая проницаемость г о — радиус сферы, внутри которой находится дополнительный заряд, вызывающий поляризацию среды 2/ —заряд многократно ионизованного атомного остова. [c.279]

Следует ожидать, что электрическая асимметрия, характерная для связанного атома фтора, уменьшается в случае аналогично связанного хлора из-за компенсирующей поляризации электронного остова последнего. Компенсация возрастает с увеличением размера электронного остова в более тяжелых галогенах таким образом, следует ожидать, что притяжение электронов галогенами увеличивается с уменьшением атомного номера, т. е. возрастает в ряду [c.72]

Ввиду малого вклада одноэлектронных возбуждений в величину X можно ожидать, что приближение Хартри —Фока, которое адекватным образом включает эффекты, обусловленные дальним межэлектронным взаимодействием, даст точное распределение заряда для случая, когда молекула находится в основном состоянии [5]. Поскольку основная часть эффекта искажения атомных орбиталей при образовании молекул включена в приближение самосогласованного поля, то можно ожидать, что эффекты поляризации остова (т. е. изменения корреляционной энергии валентных электронов с электронами остова) будут весьма малы, по-видимому, не более 0,1 эв [5]. [c.26]

До сих пор при рассмотрении молекулярных параметров мы говорили о расположении атомных ядер и смещении остовов из равновесных положений. Теперь мы должны рассмотреть распределение электронной плотности, т. е. дипольный характер распределения заряда и его чувствительность к деформации. При помещении образца в электрическое поле Е эффективное поле в самом веществе равно Е + 4яР, где Р — поляризация образца. Диэлектрическая проницаемость определяется как отношение эффективного поля к наложенному полю, или 1 -Ь 4л (Р/Е). Молярная поляризация Рм обычно включает член, не зависящий от температуры, и член, зависящий от температуры [c.76]

Орбитали атомного остова можно не учитывать, так как они имеют сферическую симметрию и не дают вклада в <7/. На практике поляризация внутренних электронных оболочек все-таки имеет место и, как указывалось, может учитываться фактором Штернхаймера. Но поправка пренебрежимо мала и при рассмотрении причин возникновения градиента поля на ядре сумма в уравнении (1У.23) берется только по валентным орбиталям атома А. Более того, возможны следующие дальнейшие упрощения. Сферически симметричные 5-орбитали не дают вклада в 9,- , а вклады р-, (1- и /-орбиталей относятся (если использовать водородоподобные функции) как 21 3 I. Тогда можно ограничиться рассмотрением только р-орби-талей, а сумму (IV.23) представить в виде [c.107]

В атомных системах эффекты корреляции внешнего электрона с сильно связанными внутренними электронами включают в понятие поляризация остова . Такого рода корреляция имеет небольшую величину например, корреляция — 2в в Ве+ составляет —0,131 эв. Корреляции типа поляризации остова проявляются также при рассмотрении ридберговских состояний молекул и взаимодействия электрона с растворителем. В последнем случае указанные корреляционные эффекты типа поляризации остова , конечно, маскируются более сильнг11ми корреляционными эффектами орбитального типа, учитываемыми, например, введением нсевдопотенциала (см. разд. П-2 и П-З настоящего тома). Когда г,павные квантовые числа соответствующих электронов совпадают, межорбитальные корреляционные эффекты становятся сильнее. Папример, корреляционная энергия е (2я — 2р) между 2, -и 2р-электронами примерно равна —0,5 эв (см. разд. 1-2 настоя1це-го тома) в связи с этим заметную величину должны иметь также корреляционные эффекты ме кду ст-и я-электронами в я-электрон-пых системах (см. т. 1 разд. П-6Е). [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология