Рефракции воды и образующихся ионов

Однако данные по рефракции и распределению дейтерия между водородсодержащими ионами и водой подтверждают существование ионов Н3О+ в воде. В полярных растворителях происходит сольватация его. Определение числа гидратации различными экспериментальными методами дает значение от 2-х до 5-ти. Заслуживает внимания представление о том, что протон преимущественно находится в форме тетрагидрата, который можно рассматривать как гидрат иона оксония Нз0(Н20) , образующийся посредством водородных связей с тремя молекулами воды [c.592]

ТАБЛИЦА 15 Рефракция воды и образующихся из нее ионов [c.101]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Значения ионных рефракций Вазашерны не могут считаться правильными, так как его предположение, что / н+=0, строго справедливо для голого протона. Однако в водных растворах иои Н+ самостоятельно не существует, а образует с молекулой воды ион оксония Н3О+. Внедрение протона в молекулу воды (или аниона) понижает рефракцию, что приводит в уравнениях (2.11) к соответствующему увеличению рефракции катионов. [c.48]

Систематические исследования свыше 40 электролитов в водных растворах показали наличие небольших отклонений молекулярной рефракции Лорентц — Лоренца от правила аддитивности (1,43). Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01—1 н.) имеет более сложный ход, в ряде случаев проходя через максимум. Относя наблюдаемые эффекты исключительно за счет изменения поляризуемости ионов вследствие их взаимной деформации и учитывая деформирующее действие ионов на молекулы воды. Фаянс дал качественное объяснение наблюдаемых отклонений молекулярной рефракции от аддитивности. При этом Фаянс утверждал, что учета одних только деформаций ионов на расстоянии недостаточно для объяснения хода кривых рефракции с разбавлением и что нужно допустить наличие сильных взаимных деформаций противоположно заряженных ионов, не разделенных молекулами воды. Таким образом. Фаянс считал необходимым допустить существование даже в разбавленных растворах сильных электролитов недиссоциированных ионных пар, число которых растет с концентрацией, и использовал рефрактометрические данные для опровержения теории полной диссоциации сильных электролитов [79, 80]. [c.69]

ТАБЛИЦА 13 имеющего на последней обо-Рефракция воды и образующихся из нее лочке 18 электронов (Ag+, ионов 2п++, Hg++), больше, чем [c.90]

Фаянс (87] установил, что рефракции ионов Р и 0Н при переходе из газообразного в растворенное состояние (в отличие от других ионов) увеличиваются / газ == = 2,40 и / -раств = 2,54 см / газ°Н-=4,61 и i OH-pa тв = = 4,90 см . Поскольку ионы фтора и гидроксила занимают в структуре воды место молекул НгО, которые образуют химические связи по тетраэдру,— две нормальные связи образуют атомы водорода данной молекулы и две связи с кислородом этой молекулы дают атомы водорода соседних молекул воды —ясно, что завышение рефракции в случае иона фтора обусловлено двумя связями О—Н...Р и поэтому на рефракцию одной такой связи приходится 0,07 см , что хорошо согласуется с данными табл. 77 по КР-2НгО. В случае иона ОН экзальтация рефракции вызвана образованием связи ОН...О атома водорода из 0Н с кислородом соседней молекулы воды и двух связей молекул воды с кислородом ОН-иона и, следовательно,/ он.,.о== 0,10 [c.193]

Таким образом, молекулярная рефракция водных растворов элетро-литов рассматривается как средняя электронная поляризация, определяемая взаимным влиянием компонентов раствора (молекулы воды, ионы электролита), приводящим к изменению строения их электронных оболочек. Тогда, используя правило аддитивности для молекулярной рефракции растворов [14], можно записать [c.82]

Эмпирические молекулярные рефракции для анионов рассчитаны с помощью закона смешения по данным показателей преломления (линия D) водных растворов формиатов и ацетатов щелочных металлов. Это moh-iho сделать только приблизительно, потому что поправка на влияние ионных зарядов иа изменение преломления окружающей воды нескол1>ко неопределенна. Аддитивно рассчитанные значения рефракции бьпи получэны па основании константы Фаннса для отрицательного атома кислорода и константы Эйзенлора для карбонильного кислорода и других атомо в. Таким образом, разности, указанные как отрицательные экзальтации, должны отражать эффект сопряжения карбо-ксилат-иопа. Переход от данных дня линии D к данным для. линии пе представляет труда. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология