СИСТЕМЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ ГАЛОГЕНИДАМИ С ОБЩИМ КАТИОНОМ

Значения энергий координационной связи рассчитаны практически для всех нейтральных, а также для некоторых заряженных галогенидов металлов [85]. Эти данные позволяют сравнивать прочность галогенидных комплексов с электронным строением, зарядом и размером ионов металлов и галогенидов и, таким образом, с их положением в периодической системе. Однако для экстракции интерес представляет устойчивость комплексов в водном растворе. Свободная энергия образования комплекса в растворе является интегральной величиной, в которую, наряду с энергиями образования связей М—X, входят энергии гидратации катиона, аниона и комплекса. Устойчивость комплексов в водном растворе характеризуется константами устойчивости — ступенчатыми к и общими Р [c.20]

В соответствии с литературными данными (см. 11], глава III), при экстракции микроколичеств уранилнитрата из его водных и азотнокислых растворов в присутствии высаливателей растворами диизоамилового эфира метилфосфиновой кислоты (ДАМФК) в четыреххлористом углероде Соловкин нашел [244], что индивидуальность катиона-высаливателя заметным образом влияет на коэффициент распределения D и02( МОз)2, несмотря на постоянство ионной силы, создаваемой высаливателями. Оказалось, что в ряду нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при /= onst D уранилнитрата монотонно возрастает с уменьшением радиуса катиона [г+), входящего в состав соли, однако общей закономерности, позволяющей сопоставить высаливающее действие катионов различных групп периодической системы при этом не было выявлено. В литературе отсутствуют падежные значения параметров гидратации h (по Робинсону и Стоксу, см. главу I) для нитратов щелочных и щелочноземельных металлов. Тем не менее сопоставление с соответствующими величинами для галогенидов (табл. 1) показывает, что величины h катионов при данном анионе монотонно возрастают с уменьшением т. е. с увеличением высаливающей способности катионов в данном ряду периодической системы. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология