Заряд и размер иона металла

Комплексные соединения. Тенденция к образованию комплексных соединений и кристаллогидратов уменьшается с увеличением размера ионов металлов, которые у элементов рассматриваемой подгруппы слабо поляризуются и оказывают слабое поляризующее действие, сильно уменьшающееся с ростом радиуса ионов. Меньший радиус их ионов и больший заряд по сравнению с ионами щелочных металлов обусловливают их относительно большую способность к комплексо-образованию. Наиболее устойчивые комплексы дает только бериллий с к.ч. 4 [Ве(ОН)4]2-, [ВеР ] [Ве(ЫНз)4]2 и др. [c.277]

Корреляция между устойчивостью комплексов и размером иона металла для большого числа лигандов позволила выявить естественные ряды изменения прочности комплексов для некоторых групп родственных катионов с одинаковым зарядом [43, 45—47]. Это особенно характерно для щелочных (Ы+>Л а- К- >КЬ+>Сз+), щелочноземельных (Mg + > Са + > > Ва +) и некоторых -элементов первого переходного периода [48, 49] (Сг <( < Ре < Со " , N1 <С < — так называемый ряд Ирвинга — Вильямса — Яцимирского). [c.18]

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

Заряд и размер иона металла [c.93]

Устойчивости комплексов ионов металлов подгрупп 1А, ПА и 1ПА периодической системы, лантанидов и актинидов характеризуются обш,ими чертами [283, 284]. В пределах каждой из этих групп устойчивость комплексов с небольшими ионными лигандами, монодентатными лигандами с большим зарядом и полидентатными лигандами возрастает по мере уменьшения размеров иона металла. Последовательность стабильностей [c.47]

Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состоянии объяснить целый ряд фактов 1) почему существуют комплексы с неполярными лигандами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [Ре(С0)5], [Са(ЫНз)е] и др. 2) почему комплексы переходных металлов второго и третьего рядов характеризуются большей устойчивостью по сравнению с комплексами переходных металлов первого ряда. При одинаковом заряде размеры ионов второго и третьего рядов переходных металлов больше, чем у первого, и поэтому по электростатическим представлениям комплексы тяжелых металлов должны были быть менее устойчивыми 3) чем обусловлены магнитные и оптические свойства комплексных соединений. [c.161]

В наиболее общем виде зависимость между строением иона металла и его катализирующим действием вытекает из факта, что размер ионов металлов с одинаковым зарядом уменьшается но ряду переходных элементов. Это происходит потому, что при переходе от 0- к й 10-конфигурации увеличение числа электронов не может компенсировать увеличение заряда ядер, так что внешние орбитали все больше и больше стягиваются. Следствием является повышение поляризующей силы ионов вдоль ряда. В соответствии с этим тенденция к связи с сильно поляризуемыми лигандами, к которым относятся практически все органические молекулы, наиболее ярко выражена у последних членов ряда переходных металлов. [c.19]

Органические лиганды применяются для экстракции катионов металлов из водных растворов органическими растворителями, такими, как хлороформ, тетрахлорид углерода или бензол. Органический реагент должен быть нейтральным, поскольку обычно его вводят в экстракционную систему в виде раствора в органическом растворителе, но если нужно экстрагировать гидратированные катионы металлов, следует применять такой реагент, который может диссоциировать на протон и заряженный лиганд, способный компенсировать заряд катиона металла при образовании нейтрального комплекса. Селективность реагента обеспечивается а) выбором соответствующего донорного атома согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований (см. разд. 14.5.3), б) в случае хелатообразующих реагентов выбором клешни с размером, соответствующим размеру иона металла, связываемого в комплекс (см. разд. 14.6), в) соответствующим изменением pH и г) изменением природы органической фазы, в которую должен переходить комплекс. В качестве примера реагентов, применяемых в экстракции, можно привести следующие [c.300]

Значения энергий координационной связи рассчитаны практически для всех нейтральных, а также для некоторых заряженных галогенидов металлов [85]. Эти данные позволяют сравнивать прочность галогенидных комплексов с электронным строением, зарядом и размером ионов металлов и галогенидов и, таким образом, с их положением в периодической системе. Однако для экстракции интерес представляет устойчивость комплексов в водном растворе. Свободная энергия образования комплекса в растворе является интегральной величиной, в которую, наряду с энергиями образования связей М—X, входят энергии гидратации катиона, аниона и комплекса. Устойчивость комплексов в водном растворе характеризуется константами устойчивости — ступенчатыми к и общими Р [c.20]

Теперь посмотрим, существует ли соотношение между энергиями диссоциации связей и положениями полос переноса заряда в спектрах комплексов металлов. Эти полосы должны соответствовать возбуждениям ( щ) alg) или 1хи) Имеется, однако, веская причина, из-за которой обнаружить корреляцию вряд ли удастся. Известно, что ионная модель хорошо работает для предсказания энергий диссоциации таких реакций, как (52) [28]. Обнаружены все ожидаемые эффекты вариации заряда и размера иона металла и лигандов, пока донорный атом лиганда достаточно электроотрицателен. К тому же вариации в прочности связей, обусловленные различным числом -электронов, достаточно хорошо объясняются теорией кристаллического поля, которая также использует простую электростатическую модель [36]. [c.305]

В разд. 3.2 было отмечено, что размер ионов металлов с одинаковым зарядом уменьшается по ряду переходных элементов. Это объясняется относительно небольшой экранирующей спо- [c.242]

Корреляция между устойчивостью комплексов и размером иона металла для большого числа лигандов позволила выявить естественные ряды изменения прочности комплексов для некоторых групп родственных катионов с одинаковым зарядом [43, 45—47]. Это особенно характерно для щелочных (Li+>Na+ К+>НЬ+>Сз+), щелочноземельных > Са + > > Ва " ) и некоторых -эле- [c.18]

Нитриды металлов имеют ионную кристаллическую решетку, в узлах которой находятся трехзарядные отрицательные ионы N и положительные ионы металлов. Чем меньше размеры ионов металлов при одинаковых их зарядах, тем прочнее связи между ними и ионами азота. [c.292]

Были предприняты многочисленные попытки корреляции констант устойчивости со свойствами ионов металлов и лигандов. Как было указано в разд. 2.1.1, ограниченная корреляция с зарядом и размером иона металла наблюдается. Однако при рассмотрении [c.96]

Основой структуры всех цеолитов является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода 0 , которые окружают значительно меньший по размерам ион Si или А1 . Тетраэдры с ионами Si электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами алюминия имеют заряд минус единица, который в цеолите нейтрализуется положительным зарядом катиона металла Na" , так как синтез цеолита ведется чаще всего в щелочных растворах. [c.103]

Вообще, почти все гидратированные ионы металлов можно рассматривать как аквакислоты. Впрочем, ионы щелочных и щелочноземельных металлов практически не проявляют свойств кислоты, так как эти ионы имеют сравнительно большие размеры, малый заряд, а следовательно, не могут отщеплять протон от молекул гидратной оболочки. Совсем иначе обстоит дело с ионами элементов побочных групп периодической системы, имеющих малый размер и высокий электрический заряд. Например, ион [Ре(Н20)б] + имеет рКа = 2,2 и относится к сильным кислотам. [c.385]

В некоторых случаях образование связи между металлом и его лигандами можно объяснить электростатическим притяжением между положительным ионом и отрицательными ионами либо отрицательными концами полярных молекул. В соответствии с этим способность металлов образовывать комплексы обычно повышается с увеличением положительного заряда иона металла и с уменьшением его ионного радиуса. Щелочные металлы, например Ка" и К ,.с трудом образуют комплексы, в то время как двух- и трехзарядные положительные ионы переходных металлов весьма склонны к образованию комплексов. Ионы переходных металлов часто образуют комплексы с гораздо большей легкостью, чем можно предположить, судя только по их размеру и заряду. Например, ион (г = 0,45 А), если судить только по ионному радиусу. [c.370]

У ионов одинакового заряда, обладающих аналогичным строением внешнего электронного слоя, поляризуемость возрастает с увеличением размеров иона, так как внешние электроны удаляются все дальше от ядра, экранируются все большим числом электронных слоев и в результате слабее удерживаются ядром. Так, у ионов щелочных металлов поляризуемость возрастает в ряду [c.145]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Учитывая, что поляризующее действие увеличивается с ростом заряда и уменьшением размера иона, можно объяснить, почему, например, окислы щелочных и щелочноземельных металлов образуют при действии воды основания, а окислы элементов концов периодов с небольшим радиусом иона и большим зарядом в растворе дают кислую реакцию. К сожалению, приходится констатировать, что к расчетам кислотно-основных свойств на основе электростатической модели следует относиться с большой осторожностью, так как часто они не учитывают всего многообразия действующих факторов, и поэтому не оправдываются. Например, аналогичные расчеты, проведенные для i[Mg(H20)6 +, [Т1(Н20)б +, [Л1(Н20)бР+, показывают, что в ряду аквакомплексов кислотность должна возрастать. Однако, как видно из табл. 81, [Т1(Н20)бР+ является более сильной кислотой, чем [Л1(Н20)в +. [c.284]

Следует отметить, что в каждом из до сих пор написанных уравнений реакций и тех, которые еще будут приведены, все ионные компоненты обозначены так, как если бы в реакциях принимали участие простые ионы. Это, конечно, не соответствует действительности, так как все ионы в водном растворе в определенной степени гидратированы. Поэтому каждый ион можно рассматривать как окруженный определенным числом молекул воды, определяющимся силой связи и кратчайшим расстоянием, которое зависит от размера, заряда и электронной природы иона. Имея это в виду, интересно отметить, что стандартный потенциал для каждой реакции в рассмотренных полуячейках может быть изменен простой переменой окружения атома золота со степенью окисления +1, т. е. заменой молекул воды, которые окружают ион металла, другими молекулами или ионами. Мы можем проиллюстрировать это влияние окружения центрального атома на примере ионов Вг , N S , и N" в отношении стандартных потенциалов следующих полуячеек [c.321]

Из приведенных в таблице данных можно усмотреть несколько закономерностей. Во-первых, ионная электропроводность растет в пределах одной группы периодической системы элементов с ростом атомного номера, как это видно из данных для катионов щелочных металлов. Это, казалось бы, находится в противоречии с формулой (8.9), согласно которой подвижность обратно пропорциональна величине коэффициента поступательного трения иона, который, в свою очередь, в соответствии с законом Стокса растет с ростом размера иона. Сравнение расположенных в одном периоде и имеющих приблизительно одинаковый размер ионов Na , Mg и АР+ показывает, что практически не наблюдается роста ионной электропроводности, а тем самым и подвижности с увеличением заряда иона, опять-таки в кажущемся противоречии с формулой (8.9). Оба эти факта объясняются, тем, что в электрическом поле в растворах электролитов перемещается не свободный ион, а ион с плотно связанной с ним сольватной оболочкой. В силу меньшего размера ион сильнее притягивает диполи воды и в итоге имеет большую сольватную оболочку, чем ион N3 , а последний, в свою очередь, имеет большую сольватную оболочку, чем ион калия. Этим же объясняется малое отличие в подвижности ионов Ма" , Mg и С увеличением заряда, естественно, резко [c.127]

Поляризующая способность ионов, т. е. их способ-, ность оказывать деформирующее воздействие на другие ноны, также зависит от заряда и размера иона. Чем больше заряд иона, тем сильнее создаваемое им электрическое ноле следовательно, наибольшей поляризующей способностью обладают многозарядные ионы. При одном и том же заряде напряженность электрического поля вблизи иона тем выше, чем меньше его размеры. Поэтому поляризующая способность ионов одинакового заряда и аиалогичиого электронного строения падает с увеличением иотюго радиуса. Так, в ряду катионов щелочных металлов поляризующ.а,я [c.152]

Связь молекул воды с ионами металла усили- Рис. 1.6. Мо-вается за счет ион-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует ма-лый размер катиона, его большой заряд и связанная с этим его большая поляризующая способность. На рис. 1.6 показана модель гидратированного иона магния Мд + бНаО. Ион магния окружен шестью молекулами воды, расположенными в вершинах правильного октаэдра (две молекулы воды не показаны на рисунке одна из них расположена перед ионом Mg +, другая— за ним). [c.21]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Так как все ионы щелочных металлов имеют одинаковый заряд, то с ростом размера атома плотность заряда. .. (уменьшается, увеличивается). Наибольшая плотность заряда — у иона. ... [c.346]

Полярность связей, как известно, определяется разностью электроотрицательностей компонентов, размерами и эффективным зарядом атомов. Щелочные и щелочно-земельные металлы, а также переходные элементы в низших степенях окисления образуют ионы относительно большого размера и с малым эффективным зарядом. Поэтому ионный потенциал таких ионов невелик и их поляризующее действие выражено слабо. При этом связь Э 0 обладает сравнительно малой прочностью и диссоциация ЭОН идет преимущественно за счет отщепления гид-роксид-ионов, т.е. по основному типу. [c.156]

Важное значение для катализа имеет устойч-ивость образующихся с катионами комплексов, которая определяется характером центрального иона, свойствами лигандов (ср. маннит и глицерин), величиной pH среды и т. д. Устойчивость комплексов ионов металлов в пределах 1А, ИА, 111А подгрупп Периодической системы элементов возрастает по мере уменьшения размеров иона металла [63], хотя некоторые ко.мплексы магния менее стабильны, чем их кальциевые аналоги (это может быть связано со стерическими затруднениями или даже невозможностью координации всех донор-ных атомов с катионами небольшого размера). Для ионов металлов примерно одинакового размера устойчивость возрастает при увеличении заряда иона. [c.92]

Поскольку ионы металлов несут на себе положительные заряды, они притягивают к себе неподеленные электронные пары молекул воды. Это взаимодействие, называемое гидратацией, как раз и является главной причиной растворения солей металлов в воде, о чем уже говорилось в разд. 12.2, ч. 1. Сила притяжения возрастает с увеличением заряда на ионе металла и с уменьшением его размеров. Хорошей мерой прочности гидратации служит отношение ионного заряда к ионному радиусу. Для некоторых ионов металлов это отношение указано в табл. 15.7. В рамках представлений Льюиса процесс гидратации можно рассматривать как взаимодействие кислоты и основания, причем ион металла играет роль льюисовой кислоты, а молекулы воды-роль льюисовых оснований. Когда молекула воды взаимодействует с положительно заряженным ионом металла, электронная плотность оттягивается от атома килорода, как показано [c.100]

Во-первых, при рассмотрении ионов щелочных и щелочноземельных металлов можно наблюдать влияние их размера и заряда. В пределах каждой группы скорость обмена возрастает с увеличением размера, а для ионов М+ и М + (близких по размеру) у иона с меньщим зарядом обмен происходит намного быстрее. Поскольку прочность связи М—ОН 2 должна увеличиваться с возрастанием заряда и уменьшаться с увеличением размера иона металла, эти соотношения свидетельствуют о том, что переходное состояние для реакций обмена достигается разрывом М—ОНа связи [c.192]

Установлено, что в пределах одной группы металлов устойчивость комплексов с небольшими ионными лигандами, моно-дентатными лигандами с большим зарядом, полидентатными лигандами возрастает по мере уменьшения размеров иона металла. Например, последовательность устойчивости комплексов 11 > N3 > К > КЬ > Сз, найденная для дибензоилметаллов в 75%-ном диоксане [84], имеет место также при гидроксильных, трифосфатных, пирофосфатных лигандах в водных растворах. Исследования в этом направлении велись Уоттерсом и сотрудниками [85]. Последовательность M.g > Са > 5г > Ва > Р а, найденная рядом авторов [86—88], справедлива в случае всех перечисленных лигандов, а также фторидов. Это же можно сказать о последовательности А > 5с > У > Ьа. [c.88]

Катионный обмен. Простые катионы небольших размеров обладают относительно высокой плотностью заряда, поэтому их гидратация довольно сильно влияет на селективность поглощения. В связи с этим величина заряда катионов не всегда бывает определяющей, хотя можно считать, что более высоко заряженные катионы металлов поглощаются сульфокатионитами сильнее, чем менее заряженные. Так, на многих неорганических и органических ионообменниках получен ряд селективности Th + > Fe + г=г Сг + > Сц2+ > Li+ и т. п. Этот и подобные ему ряды селективности простых катионов с уменьшающейся величиной заряда совпадают с направлением изменения способности к гидратации с учетом влияния гидратации иона на структуру воды. Действительно, небольшой по размерам ион лития г = 0,68 А) легко подвергается гидратации и мало нарушает структуру воды, вследствие чего предпочтительно остается во внешнем растворе, т. е. имеет небольшую селективность поглрщения. Гидратированные крупные ионы тория (г = 0,95 А) сильнее нарушают упорядоченность структуры воды во внешнем растворе и вытесняются [c.185]

Возможно, наиболее важным понятием, связанным с координационными соединениями и контролирующим их, является льюисовская кислотность иона металла. Это понятие будет расомотре-но в гл. 2, а здесь достаточно сказать, что комплексы непереходных металлов (Ма+, К+, Са +, Мд +, Ва +, А1 +) удерживаются вместе с электростатическими силами и их стереохимия определяется почти исключительно размером лиганда и зарядом на ионе металла. Устойчивости комплексных ионов изменяются параллельно с основностью протонов лигандов, и эффективная роль иона металла подобна таковой протона. Стереохимия комплексов переходных металлов более сложна, и в настоящее время не существует удовлетворительной эмпирической или теоретической модели для детального описания всех аспектов их структуры или даже стереохимии. Для многих из этих металлов ионная модель усложняется тем, что их электронные облака не имеют сферической формы (эффекты кристаллического поля), а также, что подразумевается в их названии, очень значительным отступлением от ионного характера, связанным с переходом от ионной к ковалентной связи. Для таких комплексов важна как нейтрализация зарядов, так и кислотность по Льюису, и для описания химической связи в этих комплексах были развиты теория поля лигандов и метод молекулярных орбиталей [2, 5]. [c.19]

Преимущественное направление диссоциации, определяющее оснбвный или кислотный характер соединения, зависит от положения элемента Э в периодической системе. С ростом заряда и уменьшением радиуса ионов происходит ослабление оснбвных и усиление кислотных свойств. Упрощенно представляя ионную связь (по Косселю) как результат перехода электрона от одного атома к другому, можно наглядно проследить эту зависимость на примере элементов третьего периода. Натрий и магний имеют малый заряд и сравнительно большой радиус в молекулах NaOH и Mg(0H)2 ион водорода, имеющий малые размеры, связан с кислородом прочнее, чем ион металла, и диссоциация протекает по типу I, т. е. по типу основания. [c.21]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

Мы уже обсуждали (гл. 6) факторы, определяющие форму неорга нических молекул, составленных из атомов переходных элементов. Главным образом это — размер и заряд центрального иона, наличие свободной электронной пары, возможность расширения валентного уровня сверхоктета, являющегося предельным для элементов второго периода, способность к образованию л -связей. стерические требования к группам, связанным с центральным атомом, и, вероятно, важнее всего принцип запрета Паули. Если рассматривать центральный атом со сферической симметрией, характерной для комплексов металлов, не имеющих свободных электронных пар, следует ожидать, и это действительно обнаруживается, правильные формы. Молекулы с координационными числами 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 характеризуются следующими структура, чи линейной, треугольной, правильной тетраэдрической, тригональной бипирамидой, октаэдрической, пятиугольной бипирамидой и квадратной (архимедовой) антипризмой. Можно сказать, что всякий раз, когда электронный уровень атома переходного элемента, не принимающий участия в связи, будет иметь сферическую симметрию, структура таких комплексов будет правильной, определяемой только координационным числом. Можно вы писать электронные конфигурации, которые приводят к правильным симметричным комплексам. Для наиболее распространенных координационных чисел 6 и 4 имеют место следующие конфигу рации [c.282]

Из табл. 9-5 также видно, что ири данной структуре сила кислоты уменьшается ио мере увеличения размера центрального атома. Такой порядок изменения иллюстрируется примером СЮН, ВгОН и ЮН, где р/С имеет значения соответственно 7,2 8,7 и 11,0. Эта закономерность была использована Картледжем при первых попытках найти зависимость между структурой кислоты и ее силой. Рассматривая кислоты и основания как гидроокиси соответственно неметаллов и металлов, Картледж показал, что для того, чтобы решить является ли гидроокись кислотой, основанием или амфотерным, может служить ионный потенциал Ф, представляющий собой отношение заряда центрального иона к его радиусу. По Картледжу, если /Ф < 2,2, гидроокись является основанием, при 2,2-< /ф< 3,2 гидроокись амфотгрна, а ири / Ф > 3,2 — кислота. [c.344]

Благодаря своим малым размерам ион водорода Н+ в NaOH и Mg(0H)2 сильнее взаимодействует с кислородом, чем ион металла, несмотря даже на большой заряд у магния. Вследствие этого оба вещества диссоциируют как основания. В результате дальнейшего увеличения заряда и уменьшения радиуса атома при переходе к алюминию обе связи становятся близка по характеру, и А1(0Н)з является типичным амфотерным электролитом. Наконец, у последних четырех соединений вследствие еще большего увеличения заряда и уменьшения радиуса атомов заметно уменьшается прочность связи водорода с кислородом, и все они диссоциируют по кислотному типу. [c.388]

В качестве комплексообразователя может выступать в принципе любой элемент, но наиболее характерно эта способность выражена у переходных металлов ( -элементов). Координационное число, проявляемое тем или иным комплексообразователем, зависит от заряда (степени окисления) и размера комплексообразователя, природы лигандов, а также от условий образования комплексов (концентрация исходных компонентов, температура и т. д.). Ниже приведены наиболее характерные координационные числа, соотвек гвующие тому или иному заряду центрального иона, выделены наиболее часто встречающиеся координационные числа [c.161]

Кристаллическая структура цеолита представляет собой пространственную решетку, образованную тетраэдрами 8104 или А104- Тетраэдр окиси алюминия по размерам несколько больше, чем тетраэдр кремнезема. Однако в структуре цеолита ион алюминия может изоморфно замешать ион кремния в тетраэдре кремнезема. Тетраэдр окиси алюминия несет отрицательный заряд поэтому положительный заряд, несомый катионом металла, связан с каждым тетраэдром окиси алюминия в кристалле. Эти катионы металлов и обусловливают возможность некоторого изменения размера пор в структуре цеолита. Они, вероятно, обусловливают также весьма большие силы избирательной адсорбции, характерные для молекулярных сит. Каталитическую активность молекулярных сит можно регулировать и изменять заменой катионов, содержащихся в кристаллической структуре. [c.199]