Термодинамические методы изучения трансвлияния

Термодинамические методы изучения трансвлияния [c.84]

С 1960-х годов изучение термодинамических свойств комплексных соединений платины методом калориметрии с целью установления количественной характеристики трансвлияния продолжалось учениками И. И. Черняева по двум направлениям [225] [c.87]

В 1935 г. А. А. Гринберг и Д. И. Рябчиков [146] заметили, что при рассмотрении трансвлияния как явления, приближающего координированные лиганды по свойствам к некоординированным, можно предвидеть и учитывать не только кислотные и основные свойства лигандов, но и их спектральное поглощение, рефракцию, термодинамические и окислительно-восстановительные свойства, а также связать положение металла в периодической системе с характером трансвлняния в его комплексах. С этой точки зрения открывалась ншрокая возможность изучения трансвлияния существующим арсеналом физических и физико-химиче-ских методов. [c.136]

В более ранних работах широкое распространение получило термодинамическое истолкование игрякс-эффекта [756—759], согласно которому предполагалось, что олефин ослабляет связь между металлом и транс-лигандом в статическом исходном состоянии молекулы. Следует отметить, что термодинамический транс-эффект, в отлотие от кинетического транс-эффекта, в последнее время называют трансвлиянием [766, 767]. С трансвлиянием олефинового лиганда согласуются данные, полученные с помощью высокочувствительных спектральных ИК- и ЯКР-методов, позволяющих определять даже незначительные различия в энергиях связи металл-лиганд. С целью изучения трансвлияния исследовались частоты колебания связей Р1—С1 и Pt—N В олефиновых комплексах [9, 308, 426, 465, 768—770]. Определение частоты колебания Р1—С1-связей в комплексах К[Р1(олефин)- [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология