Термодинамические методы изучения роли растворителя

О деталях строения неводных растворителей мы знаем значительно меньше, чем о воде. Хотя в последнее время физики уделяют много внимания их изучению с применением разнообразных методов, но моделирование их структур хотя бы в той степени, как это осуш,е-ствлено для воды, пока невозможно, за исключением жидких NH3 и HF, которых мы не касаемся. Можно только с уверенностью сказать, что в органических растворителях, рассматриваемых пахми в следующих главах, при изучавшихся температурах (О—50° С) никакого подобия сквозных структур не наблюдается. По-видимому, здесь имеет место не более чем цепочная или кольцевая ассоциация и силы, действующие на коротком расстоянии, не играют такой ведущей роли, как в воде. Можно поэтому предполагать, что и при более близких к их точкам замерзания температурах структуры, подобные водной, не должны возникать. Как будет видно из дальнейшего, например, этиленгликоль, замерзающий при температуре —13° С, т. е. не слишком далеко от t == -Ь2,5° С, при которой он нами термодинамически изучался (см. гл. V, стр. 146), энергетически ведет себя также, как и другие органические растворите.ли, не обнаруживая водоподобности . Водные растворы электролитов энергетически резко обособлены от аналогичных неводных систем. [c.30]

Термодинамические методы изучения роли растворителя [c.24]

Идея о растворении как физическом процессе получила особенное развитие в 80-х годах прошлого века при изучении свойств разбавленных растворов (Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд). Заслуга этих ученых состоит в создании количественной теории разбавленных растворов. Исходя из представления о растворе как системе, при образовании которой растворяемое вещество подобно идеальному газу равномерно распределяется в инертном растворителе, Вант-Го< доказал, что для количественной характеристики разбавленных растворов применимо уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева—Клапейрона). Применение Вант-Гоффом термодинамического метода для количественной характеристики растворов сыграло значительную роль в дальнейшем развитии теории растворов. [c.74]

Термодинамическая характеристика структурных изменений растворителя, связанных с сольватацией ионов, имеет важное значение для более глубокого понимания как структуры растворов электролитов, так и термодинамических свойств ионов в растворе. Как было показано ранее, вследствие значительной чувствительности к изменениям структуры, особую роль играют энтропийные характеристики. В связи с этим в наших работах [104, 146, 154, 226, стр. 50 285, 297, 298] был разработан метод изучения структуры ионных растворов, основанный на разделении изменения энтропии при сольватации ионов па две части, одна из которых характеризует изменение энтропии при образовании сольватированного иона, а другая — изменение энтропии растворителя. Рассмотрим применение ег к конкретным системам. [c.190]

Затем нужно указать, что градиент плотности не известен точно, если не известны термодинамические свойства смеси растворителей здесь опять-таки нужно учитывать влияние давления. Правда, распределение плотности в ячейке может быть в принципе оценено измерениями равновесных положений маленьких частичек известной плотности, но, по-видимому, практическая применимость этого метода сильно ограничена избирательной сорбцией на поверхности частичек. При исследовании распределения по молекулярным весам и соотношения между различными видами средних молекулярных весов в смеси полимер-гомологов неопределенность в величине плотности не играет роли, но влияет на абсолютную величину получаемого молекулярного веса. Дальнейшее развитие метода центрифугирования в градиенте плотности может заключаться также и в совершенствовании техники эксперимента. Например, по-видимому, целесообразнее использовать при центрифугировании ячейки с большей длиной столбика жидкости, особенно в опытах по изучению гетерогенности полимеров. Преимуществом длинных ячеек являются возможности исследования полимеров с меньшими молекулярными весами и с большей неоднородностью по составу и работа с меньшими градиентами плотностей при изучении высокомолекулярных соединений. Одновременно с увеличением длины ячейки должна быть усовершенствована оптическая система, чтобы охватить всю длину столбика жидкости. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология