Кислотно-основные свойства комплексных соединений

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Установлено, что кислотно-основные свойства комплексных соединений определяются следующими факторами [c.283]

Влияние природы металла и лиганда на кислотно-основные свойства комплексных соединений [c.63]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений определяют и реакции, протекающие в растворах комплексных соединений при изменении кислотности среды. В качестве примера можно привести изученные нами кислотно-основные равновесия в водных растворах комплексов Р1(П) с лигандами, содержащими [c.66]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений связаны с устойчивостью комплексов в растворе. В приведенном ниже ряду устойчивость в водном растворе, характеризующаяся в данном случае тенденцией к замещению аминогрупп молекулами воды, уменьщается снизу вверх, тогда как pH растворов этих комплексов увеличивается в том же порядке [c.287]

В связи с этим кислотно-основные свойства комплексных соединений рассматриваются с точки зрения протолитической теории Бренстеда с учетом положения Вернера о прочности связи М—ОН (где М —тяжелый металл-комплексообразо-затель). [c.281]

Основные положения теории кислотно-основных свойств комплексных соединений были разработаны А. А. Гринбергом. [c.377]

С достаточной степенью точности оправдываются предсказания, сделанные на основе теоретических воззрений Косселя относительно окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств комплексных соединений. [c.234]

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов. Координация сопряжена с изменением электронной конфигурации лигандов и в результате приводит к изменению их свойств. Это хорошо видно на примере кислотно-основных свойств комплексных соединений. В то время как свободный аммиак обладает в водном растворе основными свойствами, комплекс [Р1(МНз)е] + проявляет свойства кислоты и вступает в обратимую реакцию со щелочью [c.604]

Переходим к рассмотрению связи между геометрической изомерией и кислотно-основными свойствами комплексных соединений. [c.388]

Значение исследования кислотно-основных свойств комплексных соединений [c.58]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений изучаются и в работах зарубежных авторов. К сожалению, советские исследования этим авторам мало известны. Так, например, во втором издании монографии Ф. Басоло и Р. Пирсона [3 приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов и аминатов Р1(1У), определенные А. А. Гринбергом с сотрудниками, без ссы- [c.60]

Настоящий обзор посвящен кислотно-основным свойствам комплексных соединений, содержащих протонодонорную группу ВН, т. е. являющихся кислотами по Бренстеду. А. А. Гринберг [1] придавал большое значение исследованию кислотно-основных свойств комплексных соединений. [c.58]

Основоположники изучения кислотно-основных свойств комплексных соединений в СССР Л. А. Чугаев [2] и А. А. Гринберг [1] рассматривали кислотно-основные характеристики комплексных соединений в связи с их строением и химическими свойствами. [c.58]

Знание кислотно-основных свойств комплексных соединений дает возможность сделать заключение о влиянии координации на свойства лигандов, об эффектах взаимного влияния лигандов, о распределении электронной плотности в комплексе. Ценная информация может быть получена о формах, в которых существуют комплексные соединения в средах различной кислотности, и о равновесных превращениях этих форм, что важно как для характеристики их химического поведения, так и для аналитических целей. [c.58]

Трудно переоценить значение работ Александра Абрамовича в области кислотно-основных свойств комплексных соединений. Выполненные им и его школой исследования кислотных свойств аммиакатов четырехвалентной платины привели А. А. Гринберга к широким обобщениям относительно природы протолитических свойств комплексных соединений. Значение работ А. А. Гринберга в этом направлении выходит далеко за рамки химии комплексных соединений. На основе этих работ им впервые дано экспериментальное доказательство теории аминокислот Бьеррума. [c.10]

Наиболее перспективными направлениями в изучении кислотно-основных свойств комплексных соединений в дальнейшем, на наш взгляд, являются 1) получение количественных данных о равновесиях и кинетике кислотно-основных превращений комплексных соединений в неводных растворах 2) более строгая оценка эффектов взаимного влияния лигандов путем изучения кислотных свойств в запланированных сериях комплексов 3) расширение исследований зависимости каталитической активности комплексных соединений от степени протонирования лигандов [c.87]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений сопоставлены с их, химической реакционной способностью и строением. Рассматриваются влияние-на кислотно-основные свойства комплексных соединений следующих факторов 1) природы протонодонорной группы и их числа, 2) природы и степени окисления центрального атома, 3) геометрической структуры комплекса, 4) взаимного влияния лигандов — транс-, цисвлияний и непосредственного цис-взаимодействил лигандов, 5) л-акцепторных и а-донорных характеристик лигандов. [c.199]

Для всех, кто занимался и кому предстоит заниматься исследованием кислотно-основных свойств комплексных соединений, руководящими в этой области, как и во многих других областях координационной химии, останутся классические труды [c.88]

Необходимо упомянуть, что кислотно-основные свойства комплексных соединений в значительной степени зависят от условий внещней среды, в частности, от температуры. Установлено, что основные свойства амидов заметно уменьшаются с температурой. Кульгрен отмечает, что степень гидролиза аквасолей хрома возрастает по мере повышения температуры. [c.291]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.231]

Протонсодержащие лиганды, находящиеся во. внутренней координационной сфере комплекса, обладают чаще всего повышенной по сравнению со свободным лигандом протон-донорной способностью. Это может быть понято на основе представлевшй о кислотно-основных свойствах комплексных соединений, выдвинутых впервые Пфейффером и Вернером [304] и обобщенных позднее Гринбергом [341]. Повышенная протон-донорная способность координированного лиганда обуславливает, разумеется, и повышенную склонность такого лиганда к образованию водородной связи. (Применительно к аквакомплексам этот эффект рассматривается в следующем разделе, стр. 182.) [c.177]

Принципиальное значение для развития теории кислотно-основных свойств комплексных соединений имела работа Пфейффера — ученика Вернера — по исследованию кислотных свойств комплекса хрома (III) [Сг Ру2(НгО)4]С1з. Было установлено, что при действии аммиака на водный раствор этого комплекса образуется и выпадает в осадок малорастворимое соединение [Сг Ру2(Н20)г(0Н)2]С1. Эта реакция сопровождается резким изменением окраски раствора от красно-фиолетовой до серо-зеленой. Аммиак не входит во внутреннюю сферу комплекса, а лишь играет роль основания. Таким образом, данную реакцию можно описать следующим уравнением [c.256]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений во многом определяются кислотно-основным характером координиро- [c.287]

Чрезвычайно велика роль А. А. Гринберга в развитии учения о кислотно-основных свойствах комплексных соединений. В первой работе по кислотным свойствам, проведенной им по инициативе Л. А. Чугаева [6], Гринберг исследовал спектрофотометрически действие щелочи па нентаммин Чугаева и нашел, что эта реакция сопровождается обратимым изменением спектра поглощения в ближнем ультрафиолете. Аналогичную реакцию Гринберг наблюдал и на других аммиакатах платины и назвал ее амидоре- [c.59]

Представления теории кристаллического поля довольно широко привлекаются многими авторами для освеш,ения некоторых вопросов стереохимии комплексных соединений, вопросов кинетики комплексообразования, величин констант нестойкости, окислительно-восстановительпых и кислотно-основных свойств комплексных соединений и т. п. В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лпгандов следует, что и ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Этот вывод довольно хорошо согласуется с тем, что мы знаем о стереохимии N1(11), Р(1(11), Р1(П), Аи(1П) и Си(П). Вместе с тем, как уже указывалось на стр. 323 и сл., для Си(П) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными п более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси 2, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [c.329]

Представления о кислотно-основных свойствах комплексных соединений оказались весьма плодотворными и в объяснении кинетических закономерностей и механизма реакций замещения в комплексных соединениях, многие из которых протекают с участием сопряженного основания, т. е. по механизму S]y, СВ [3]. Ряд гомогенно-каталитических процессов, идущих под влиянием комплексных соединений, обусловлен каталитической активностью денротонироваппых форм [4]. [c.59]

В статье приведет характеристики кислотно-основных свойств комплексных соединений, являющихся кис.лотами Бриустеда, и методы определения констант кислотной диссоциации этих комплексов. [c.198]

В дальнейших работах с Г. П. Фаерманом [7] и X. И. Гильден-гершелем [8] Гринберг фотоколориметрическим и рН-метрическим методами определил константы кислотной диссоциации ряда комплексных кислот. Интерес к изучению кислотно-основных свойств комплексных соединений Гринберг сохранил на протяжении всего своего научного пути. [c.60]

С точки зрения кислотно-основных свойств комплексных соединений интересными лигандами являются гидроксиламин и оксимы. С гидроксил ймином и простыми оксимами наиболее детально кислотные свойства изучены для комплексных соединений платины (II). Поскольку гидроксиламин обладает восстановительными свойствами, до сих пор не удавалось с достоверностью получить определенные гидроксиламиновые соединения платины (IV) окислением соответствующих соединений платины (II). В комплексных соединениях платины (II) гидроксиламин координируется посредством атома азота. [c.282]

В настоящее время изучением кислотно-основных свойств комплексных соединений занимается в СССР ряд научных коллективов — кафедры общей и неорганической химии Ленинградского технологического института им. Ленсовета, Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова, Кишиневского государственного университета, Ленинградского электротехнического института связи им. М. А. Бонч-Бруевича, лаборатории химии комплексных соединений Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова, Института неорганической химии СО АН СССР и многие другие. [c.60]

О роли кислотно-основных свойств комплексных соединений для харакхеристики взаимодействия катионов с растворителем, т. е. для процессов сольволиза и гидролиза, мы уже говорили. [c.66]

Исследование кислотно-основных свойств комплексных соединений, наряду с глубоким проникновением в проблему взаимного влияния атомов и групп во внутренней сфере комплексного соединения (в частности, трансвлияпия И. И. Черняева), является одним из основных направлений в исследованиях, проведенных А. А. Гринбергом. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология