Определение констант передачи цепи в радикальной теломеризации

Определение констант передачи цепи в радикальной теломеризации [c.514]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ В РАДИКАЛЬНОЙ ТЕЛОМЕРИЗАЦИИ 567 [c.567]

Теломеризация, инициируемая перекисями или азосоединениями. Радикальная Т. протекает по механизму, совпадающему в принципе с механизмом радикальной полимеризации в присутствии передатчиков цепи. Направление процесса зависит от соотношения констант скорости передачи и роста цепи. Если меньше кр на 3 порядка, наблюдается полимеризация при происходит Т. Препаративное значение Т. имеет, если и к отличаются не более чем на 1—1,5 порядка. Анализ распределения теломеров по числу мономерных звеньев п позволяет оценивать сравнительно простыми методами кинетику промежуточных стадий и, следовательно, изучать реакционную способность промежуточных радикалов, телогенов и мономеров. Наиболее распространенный способ такой оценки— определение частных констант передачи цепи. [c.296]

Важное значение могут иметь константы передачи и для исследования механизма реакции. Определение частных констант передачи цепи в теломеризации этилена четыреххлористым углеродом, инициируемой Ге(СО)б или РеС12-4Н20, позволило установить [26] цепной радикальный механизм реакции и образование СС1з-радикалов в качестве носителей кинетической цепи. [c.197]