Несенсибилизированное инициирование ПП

Как и для полиизопрена, цис-транс-изомеризация полибутадиена является обратимым процессом, причем равновесное состояние цис-транс-звеньев зависит от типа инициирования. При фото- или радиационно-сенсибилизированной изомеризации это соотношение равно 20 80, для несенсибилизированной изомеризации — 33 67. [c.72]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

При полимеризации, инициированной термическим или фотохимическим распадом инициатора, а также и для винилацетата скорее всего происходит одностороннее присоединение первичных радикалов к мономеру. Относительно механизма инициироваиия несенсибилизирован-ной фотополимеризацией нет никакой ясности. Реакция роста обладает, вероятно, вследствие особенно высокой реакционной способности винил- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология