Уравнения состояния с четырьмя константами

Это уравнение так же, как и (7), справедливое вплоть до состояния равновесия и отличающееся от (8) и (9) лишь порядком по концентрации бутилена, подтверждает однозначно ингибирующую роль бутилена. Кроме того, уравнение (10) удобно при математическом моделировании и расчетах процесса дегидрирования бутана, так как оно содержит только одну кинетическую константу к, а не четыре константы, как теоретическое уравнение (7) именно поэтому оно было использовано при обработке опытных данных по скорости дегидрирования бутана на промышленном алюмо-хромо-вом катализаторе К-5 [3, с. 58]. [c.76]

Константы для отдельных газов берутся при температуре и мольном объеме смеси. Из различных сочетаний уравнений (120) — (123) с уравнением (119) получаются четыре различных уравнения состояния для смеси. Джиллиленд, проверивший все четыре метода по данным сжимаемости, нашел, что сочетание констант посредством уравнений (121) и (123), которое он называет аддитивностью внутренних давлений, дало наилучшие результаты. Этот метод лучше, чем применение закона аддитивности объемов или закона аддитивности давлений. [c.256]

Заметим, что выражение для 1/т, идентично уравнению (16.74), полученному в случае одностадийного реакционного механизма. Если вторая стадия двухстадийного механизма очень медленная по сравнению с первой, то бимолекулярная стадия находится по существу в состоянии равновесия независимо от конформационного изменения, т.е. вторая стадия как бы заморожена в течение времени установления равновесия первой стадии. Поэтому выражение для времени релаксации бимолекулярной стадии в схеме (16.75) идентично выражению для времени релаксации в случае простого одностадийного механизма. Уравнение для 1/т2 содержит все четыре константы скорости, а также равновесные концентрации Е и 8. Это обусловлено тем, что медленная релаксация второй стадии связана с быстро устанавливающимся равновесием п вой. [c.64]

Аделл интенсивно исследовал изменения этого типа спектрофотометрическим методом [3—6, 8] и нашел, что, например, реакция (1) происходит в твердом состоянии и в растворе по кинетическому уравнению первого порядка и конечным продуктом является 100%-ная нитро-форма. Облучение нитро-формы светом приводит к обратной реакции, т. е. к образованию нитритосоединения [5, 6]. Перхлорат ведет себя иначе оп также изомеризуется в твердом состоянии, но не по кинетическому уравнению первого порядка [4]. Константа скорости зависит от имеющегося аниона например, нитраты таких соединений изомеризуются примерно в четыре раза быстрее, чем хлориды [8]. В случае динитросоединений типа иона 1,6-диамминдипиридиндинитрокобальта (III) реакция в твердом состоянии идет, по-видимому, через два последовательных процесса первого порядка и окончательно получается динитросоединение. Однако в растворе вся реакция идет но уравнению первого порядка [2]. В этом случае равновесие, по-видимому, не смещено полностью в сторону нитросоединения, так как наблюдалось, что предельное значение коэффициента экстинкции раствора динитрита — нитрата больше, чем коэффициент экстинкции эквивалентного раствора динитронитрата [2]. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология