Ацетон константа реакции роста

Результаты исследования киыетикл йодирования ацетона при пяти температурах от 20 до 45° С приведены на рис. 3. Из графика видно, что скорость реакции с ростом температуры возрастает. Возрастание скорости реакции с ростом теьшературы определяется величиной энергии активации. Для расчета энергии активации кроме опытных данных по влиянию температуры на кинетику реакции обычно нужно знать механизм (порядок) реакции. Знание механизма реакции позволяет рассчитать константу скорости реакции, которая находится из интегральной зависимости количества прореагировавшего ве-ш,ества от времени. На практике очень часто встречаются реакции, порядок которых не соответствует суммарному стехиометрическому уравнению. В этом случае истин- [c.133]

Основной закон химической кинетики остается справедливым при любой температуре, однако константа скорости, как правило, увеличивается с ростом температуры и, следовательно, увеличивается и скорость реакции. Так, вычисленная нами константа скорости разложения паров ацетона, при 503° равная 0,0112, при 552° уже составляет 0,12, т. е. при увеличении температуры на 49° увеличивается в 10,7 раза, или в 2,1 раза при росте температуры на 10°. [c.113]

Вернемся теперь снова к реакциям Меншуткина. Исследования этих медленных реакций при сверхвысоких давлениях показали, что давление вызывает весьма сильное увеличение значения стерического фактора и тем самым быстрый рост константы скорости реакции. Так, в реакции пиридина с йодистым этилом (в ацетоне) [c.44]

Эта кинетическая зависимость применима в случае трех растворителей — петролейного эфира, диэтилового эфира и дихлорэтана, причем константы скорости сильно возрастают с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Реакция в ацетоне (е = 25) протекает неизмеримо быстро. Энергии активации равны Ес (петролейный эфир) = 10 ккал моль, Ес (дихлорэтан) = 16 ккалЫоль. [c.328]

Исследование системы ТГФ-ацетон показывает, что с увеличением содержания ацетона в смеси константа скорости разложения комплекса падает параллельно с ростом его константы диссоциации. Соответственно, введение в тетрагидрофурановый раствор б-комплекса краун-эфира, разрушающего ионные пары, приводит к замедлению изучаемого процесса (табл.1). Кроме того, в ацетоне скорость разложения не зависит от природы катиона б-комплекса, в то время как в ТГФ она заметно возрастает при переходе от соли натрия к соли рубидия (табл.З). Как было показано ранее кондукто-метрическим методом, в тетрагидрофурановом растворе б-комплекса с ростом радиуса катиона увеличивается доля контактных ионных пар. Симбатное изменение константы скорости разложения в ряду На < К ЕЬ находится в соответствии с предположением о том, что ионные пары в реакции разложения 6 -комплекса более активны, чем его специфически сольватированные анионы. [c.78]

Можно полагать, что константы диссоциации активных центров полимеризации — силоксанолятов — вряд ли существенно отличаются от величин, характерных для алкоголятов, а эффект сольватирующих добавок (так называемых активаторов) сводится, в основном, к разрушению ассоциированных форм. В отдельных случаях, в частности при добавках ацетона, порядок реакции по активным центрам повышается до первого, что соответствует, видимо, росту неассоциированных ионных пар (рис. 12). [c.39]

Не исключено, что широко распространенное мнение об отсутствии существенных изменений скорости радикальной полимеризации в зависимости от природы растворителя основано именно на данных об эффективных скоростях реакций, представляющих собой комбинацию скоростей инициирования, роста и обрыва цепи. Кроме того, техника определения элементарных констант скорости такова, что в настоящее время считается вполне удовлетворительным, когда константы скорости роста (или обрыва) цепи при полимеризации какого-либо мономера, измеренные разными авторами в различных условиях, отличаются друг от друга в 2—3 раза. При таких расхождениях влияние среды на соответствующие кинетические параметры вполне может быть скрыто . Так, состав сополимера стирола с метилметакрнлатом практически не меняется при переходе от бензола к ацетону и метанолу [4], т. е. из этих данных можно сделать вывод о независимости реакционной способности углеводородных радикалов от свойств среды. Спирин [5] отмечает при рассмотрении экспериментальных данных о константах сополиме-ризации на основании схемы Q — е Алфрея — Прайса, что экспериментальные ошибки в определении состава сополимеров при вн-нильной сополимеризации настолько велики, что влияние растворителя вполне может быть скрыто. Вероятно именно поэтому схема С — е вполне удовлетворительно отражает связь реакционной способности виниловых мономеров с их строением в реакциях сополимеризации без учета влияния среды на параметры Q и е [6]. [c.378]

В зависимости от соотношения фенола к ацетону в наших опытах (см. табл. 2) наблюдаются изменения величины как предэкспонентного множителя, так и энергии активации в наблюдаемой эффективной константе скорости реакции. При этом одновременно с увеличением энергии активации увеличивается и величина нредэкснонент-ного множителя, компенсируя уменьшение константы скорости, вызванное ростом энергии активации. Подобный компенсационный эффект наблюдается во многих реакциях, протекающих в конденсированных средах [12, 13]. [c.229]

Гадкари и Капур [144] определили k = k kp, где k , k — константы скоростей реакций передачи и роста цепи — имеют для ( -10 ) следующие значения в бензоле — 4,5 толуоле — 27 изопропилбензоле— 162 циклогексане— 12 ацетоне— И метил-этилкетоне — 36,1 циклогексаноне — 35 хлорбензоле — 5.2 о-ди-хлорбензоле — 7,1 хлороформе — 25 четыреххлористом углероде [c.58]

Непрерывное снижение константы скорости реакции с увеличением мольной доли ацетона установлено при исследовании гидролиза ацетанилидакоторый, как и этилацетат, хуже растворим в воде, чем в органическом растворителе. Можно полагать, что замедление реакции связано не только со снижением диэлектрической проницаемости среды, но и с происходящим по мере роста концентрации ацетона изменением коэффициента распределения реагента между твердой и жидкой фазами. Постепенное повыщение концентрации ацетона ведет к увеличению относительного количества воды, логлощаемого ионитом, а это затрудняет -проникновение молекул реагента в твердую фазу и тем самым замедляет их превращение. В том же направлении влияет снижение набухаемости катионитов при увеличении концентрации органического растворителя. Следует, однако, подчеркнуть, что далеко не всегда наблюдается простая связь между скоростью реакций гидролиза и количеством введенного индифферентного растворителя, и, следовательно, диэлектрической проницаемостью реакционной смеси. [c.57]

Данные табл. 2 позволяют проиллюстрировать влияние строения молекул галогенидов олова на свойства электроноакцепторного центра-атома 5п. При переходе от четыреххлористого олова к оловоорга-иическим хлоридам акцепторная способность атома олова заметно па дает с ростом степени алкилирования. Хорошая корреляция энтальпий реакций образования комплексов с ацетоном и трибутилфосфиноксидом (рис. 2) с Е о -—констант заместителей Тафта свидетельствует о том, что преимущественное влияние на акцепторные свойства атома олова оказывает индуктивный эффект заместителей. [c.48]

При проведении реакции ОП с КУ и K-Bz в смесях вода-спирт происходит увеличение экспериментальной константы скорости реакции (A) с увеличением концентрации спирта в растворителе, причем чем спирт более кислый,тем в меньшей степени происходит рост Л, (см.таблицу I). Этот факт,видимо, нельзя объяснить с точки зрения влияния диэлектрической проницаемости растворителя (Д) на протекание реакции, т.к. нами было показано на примере рассматриваемых реакций в смесях вода-диоксан и вода-ацетон ,что Д среды практически не сказывается на А реакщ1и ОП с К-У и очень незначительно влияет [c.291]