Случай сильной и слабой электронно-колебательной связи

Случай сильной и слабой электронно-колебательной связи [c.388]

Связь переходных диполей двух антраценовых ядер в диантрилах I и II промежуточна между случаем сильной (чисто электронной) и слабой (чисто колебательной) связи. Таким образом, вычисленное расщепление, обусловленное взаимодействием между двумя точечными диполями в предположении сильной связи, представляется слишком большим. Авторы признательны Крейгу за данное им объяснение расхождения между вычисленным расщеплением для точечных диполей и наблюдаемым на опыте. [c.80]

В мультиплетных П- и Д-состояниях влияние электронно-колебательного взаимодействия сложнее. Рассмотрим кратко только случай состояний типа П. При слабой спин-орбитальной связи (случай связи Ь по Гунду) все остается, по существу, таким же, как в случае синглетных состояний. Это показано справа на рис. 60 в колонке с Л = 0. В левой части рисунка в колонке с е = О приводятся электронно-колебательные уровни, обусловленные лишь спин-орбитальным взаимодействием в предположении, что оно довольно сильное. Если же как спин-орбитальное, так и электронно-колебательное взаимодействия сравнимы по Ееличине, т. е. когда Л и 0)2 6 являются величинами одного порядка, то результат не будет просто наложением этих двух эффектов возникающая картина значительно сложнее, как это показано в центре рис. 60. Например, в некоторых случаях дублетное расщепление будет больше, чем при одном только спин-орбитальном взаимодействии. Подробные формулы, полученные Поплом [1П] и Хоугеном [731, можно нaйтJi в [П1], стр.. 42. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология