Диаграмма состояния перитектического типа

Рис. 87. Диаграмма состояния двойной системы перитектического типа с неограниченной растворимостью в жидком состоянии и твердыми растворами ограниченного состава.

Рис. 55. Обоснование диаграммы состояния перитектического типа при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала

Рис. 3.1. Диаграммы состояний разных типов в координатах температура (Т) -состав (С) ж -жидкая фаза а,р,а -твердь[е фазы АтВ - химическое соединение компонентов С,О - тройны точки Е,Е1,Е2 - эвтекггические точки М - точки максиму.ма и минимума Р -перитектическая точка Е - эвтектоидная точка Р - перитектоидная точка

Диаграмма состояния перитектического типа (рис. 526). Кривые распределения концентрации в результате нормальной направленной кристаллизации представлены на рис. 54а. Характерным для построенной группы кривых является то, что состав образца, фигуративная точка которого при кристаллизации описывает линию, пересекающую ликвидус первично кристаллизующегося а-твердого раствора, скачкообразно изменяется от предельно насыщенного а-твердого раствора до предельно насыщенного р-твер-дого раствора. [c.121]

Если система характеризуется диаграммой состояния перитектического типа, то по достижении предельного распределения перекристаллизованный образец содержит участок перитектического состава Ср при исходном составе Са<Со<Сь. Этот участок образуется при направленной кристаллизации последней расплавленной зоны. Однако и при нормальной направленной кристаллизации образцов, исходный состав которых лежит в этом интервале, после достижения твердой фазой состава Са (0,25, рис. 54) жидкая фаза имеет состав Ср (0,7, рис. 54). Закалив в процессе нормальной направленной кристаллизации несколько образцов такого исходного состава, нетрудно найти состав Ср. [c.125]

Диаграмма состояния I эвтектического типа (рис. 105) Диаграмма состояния перитектического типа (рис. 106) [c.271]

Рис. 5. Построение диаграмм состояния систем эвтектического (а) и перитектического (б) типов

Золото образует непрерывные ряды пластичных твердых растворов с никелем, серебром, палладием, медью. На диаграммах состояния Аи—N1 и Аи—Си имеет место минимум температуры плавления наименьшая температура плавления твердых растворов меди, содержащих 18 % Аи,— 905 °С и 82,5 % Аи — 960 °С. Несколько менее интенсивно снижают температуру плавления золота железо и кобальт, образующие с ним диаграммы состояния перитектического типа со стороны золота в системе Аи—Ре образуется непрерывный ряд твердых растворов с наинизшей температурой плавления, со стороны золота в системе Аи—Со эвтектика. [c.130]

Диаграммы состояния на рис. 45 и 48 можно рассматривать каждую как сочетание двух диаграмм состояния эвтектического типа (рис. 16) или перитектического типа (рис. 20). Каждую из частей диаграмм состояния на рис. 45 и 48, разделенных ординатой соединения, можно рассматривать как самостоятельную диаграмму состояния. [c.62]

Рис. Х1Х.24. Пространственная (а) и плоская (б) диаграммы состояния тройной системы с ограниченной растворимостью в двух двойных системах перитектического типа и с неограниченной растворимостью в третьей

Используя последовательное изменение возможного положения кривых энергии Гиббса, можно получить все точки для границ фазовых областей на диаграммах состояния. Соответствующие геометрические построения выполнены на рис. 4 для двух простейших типов диаграмм состояния. На рис. 5 показано построение диаграмм состояния эвтектического и перитектического типов, а на рис. 6 — диаграмм состояния с конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимися химическими соединениями. Показанные построения могут быть использованы для расчетов по линиям диаграмм состояния термодинамических характеристик фаз или, наоборот, по термодинамическим характеристикам конкретных кривых фазового равновесия на диаграммах состояния. Такого рода расчеты в некоторых случаях существенно дополняют экспериментальные результаты и служат средством контроля их достоверности. [c.11]

Мы уже познакомились с особенностями превращения (см. рис. 57), которое носит название перитектического. Рассмотрим теперь другой случай перитектического превращения, отличающегося от рассмотренного тем, что температура начала кристаллизации в системе непрерывно повышается от одного компонента к другому (рис. 68). Такой тип диаграммы состояния имеют системы Си — Со, ЫаМОз — АдЫОз и др. [c.219]

Переход от схемы (1) к схеме (3) возможен при изменении давления путем смещения фаз01вых областей в положение, при котором состав жидкой фазы совпадает с составом химического соединения, а твердая фаза (5) перестает принимать участие в превращении, которое претерпевает соединение (рис. 73, а). При дальнейшем изменении давления видоизменение диаграммы состояния перитектического типа завершается переходом в диаграмму с дистектической точкой. Интерес представляет тип диаграммы состояния, реализующийся при определенном давлении Р. Точку, которая является предельной, так как в нее вырождаются перитектическая, дистектическая и эвтектическая точки диаграммы, обозначим литерой Я. [c.230]

Выясним возможность перехода по мере изменения давления от диаграмм состояния, отвечающим превращениям по схемам (1) и (2), к диаграмме состояния, отвечающей превращению (3). Очевидно, что в случаях (1) и (2) образование соединения происходит инконгруэнтно, а в случае (3)—конгруэнтно. Таким образом, все три схемы образования соединений и отвечающие им типы диаграмм существенно различны. В. соответствии с этим они получили собственные наименования схема (1)—перитектическая, схема (2)— синтектическая, схему (3) именуют превращением в дистектической точке. [c.229]

В случае органических веществ системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии встречаются довольно часто, причем большей частью эвтектического типа. Примерами таких систем могут служить бензол — пиридин [35] и дифенил-оксид — фенантрен [33]. Диаграмму перитектического типа имеют фенантрен — карбазол [36], антрацен — флуорен [37] и др. [c.28]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Эвтектическая горизонталь, отвечающая нонвариантному превращению, лежит ниже температур кристаллизации чистых компонентов А и В. Однако встречаются системы, в которых нонвариант-ная горизонталь расположена между температурами кристаллизации компонентов. Такая горизонталь называется перитектической. Диаграмма состояния этого типа представлена на рис. 145. На этой диаграмме вместо эвтектического в системе происходит нонвариантное перитектическое превращение. Оно заключается в растворении ранее выпавших кристаллов твердого раствора р в расплаве опре- [c.333]

Эвтектическая горизонталь, отвечающая нонвариантному превращению, лежит ниже температур кристаллизации чистых компонентов А и В. Однако встречаются системы, в которых нонвариантная горизонталь расположена между температурами кристаллизации компонентов. Такая горизонталь называется перитектиче-ской. Диаграмма состояния этого типа представлена на рис. 99. На этой диаграмме вместо эвтектического происходит нонвариантное перптектическое превраще-ние. Оно заключается в растворении ранее выпавших кристаллов твердого раст вора в расплаве определенного состава, в результате чего образуются кристаллы твердого раствора а р) + Дп) а т). Подобное превращение претерпевают в ходе охлаждения сплавы, составы которых лежат в пределах протяженности перитектической горизонтали рп. [c.199]

При изучении части диаграммы состояния перитектической системы фенантрен — антрацен в области, богатой фенантреном, на основании данных зонной перекристаллизации было выдвинуто предположение о наличии на диаграмме состояния участка твердых растворов с минимумом при концентрации антрацена, меньшей 0,3% (мол.) [220]. По-видимому, эта система относится к типу IV. [c.161]

Рассмотрим простейший случай, когда в системе образуется одно неустойчивое химическое соединение. Диаграмма состояния этого типа представлена на рис. 56. Линия ae f представляет собой ликвидус. Прямые beg и md — солидус. Прямая beg в то же время является эвтектической горизонталью и соот-ветствует температуре кристаллизации эвтектики. Прямая md носит название перитектической горизонтали или линии разрушения химического соединения и соответствует температуре, при которой происходит разрушение химического соединения при нагревании. [c.208]

Относительно системы 2г—С расхождения в основном сводились к указанию различной ширины области гомогенности Zr -фaзы, различного типа диаграммы состояния — перитектического и эвтектического [ ], что послужило причиной постановки исследования строения диаграммы состояния 2г—7гС [ ], результаты которого использовались в настоящей работе. [c.220]

Естественно, что монотектическое и синтектическое трехфазные равновесия вносят самостоятельный элемент в общую картину фазового равновесия двухкомпонентной системы, отличающейся разрывом растворимости в жидком состоянии, поскольку они завершаются стабилизацией либо одного (рис. 56,а), либо двух (рис. 56,6) двухфазных равновесий с участием жидких фаз, способных при дальнейшем охлаждении кристаллизоваться и, следовательно, формировать другие трехфазные равновесия — уже эвтектического либо перитектического типа. Варианты фазовых диаграмм при наличии в системе купола расслаивания и трехфазных монотектического и синтектического равновесий показаны на рис. 57 и 58. При наличии в системе двух трехфазных равновесий— монотектического и перитектического (рис. 57), разумеет-292 [c.292]

Опираясь на изложенные выше общие положения, касающиеся систем с недиссоциирующими соединениями, а также растворов на их основе, мы можем перейти к конкретному рассмотрению двух принципиально различающихся типов диаграмм состояния с химическими соединениями. Различие заключается в том, что в одном случае соединения устойчивы вплоть до температуры плавления и переходят в жидкую фазу того же состава, т. е. плавятся конгруэнтно, а в другом случае соединения принимают участие в трехфазном перитектическом превращении в качестве промежуточной фазы, т. е. плавятся инконгруэнтно. [c.295]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Перейдем теперь к случаю, когда в одной двойной системе С—В имеется непрерывный ряд твердых растворов, а в двух других А — В и А—С — ограниченная растворимость в твердом состоянии, но с диаграммами не эвтектического, а перитектического типа (IV тип Розебома). На рис. XIX.24, а представлена для этого случая объемная диаграмма, а и а рис. XIX.24, б — плоская. Эти диаграммы в общем состоят из частей, аналогичных частям диаграмм предыдущего случая, однако расположение этих частей несколько иное. Поверхность ликвидуса и здесь состоит из двух частей — А рхр и pjp B " первая отвечает первичному выделению тройных твердых растворов В п С в А (а-растЕоров), а вторая — выделению тройных твердых растворов А в твердых растворах В -f С (Р-растворов). Поверхность солидуса состоит из трех частей A a d, отделяющей пространство Ж -f а от пространства а с Ь В С, отделякщей нрсстрапстЕо Ж -Ь р от пространства р, и a d b. [c.246]

Рис. Х1Х.27. Пространственная (а) и плоская (б) диаграммы состояния глютемы с переходом от перитектического типа к эвтектическому

Рассмотрим теперь случай, когда при понижении температуры совершается переход от перитектического типа к эвтектическому. На рис. XIX.27,а изображена пространственная, а на рис. XIX.27,б плоская диаграмма д.ля этого случая. В системе В—С мы имеем непрерывный ряд твердых растворов, а в системах А—В и А—С — ограниченную растворимость в твердом состоянии, причем для системы А—С диаграмма эвтектического типа, а для системы А—В — перитектического. Так как мы предположили, что в нашей системе при понижении температуры имеет место переход от перитектическо-то типа к эвтектическому, то падение температур по линии р е идет от р к е другими словами, эвтектическая температура системы А—С ниже перитектической температуры системы А—В. Линии р а яЬ с не лежат в одной плоскости, они перекрещиваются, но не пересекаются, как это может показаться при первом взгляде на рис. XIX.27,б. [c.250]

Возможен другой тин трехфазного равновесия в системах, диаграмма состояния которых имеет вид, изображенный на рис. 90. При температуре в равновесии находятся три фазы—две твердые (а и р) и жидкая. Однако в отличие от систем с эвтектикой, в рассматриваемом случае состав жидкой фазы (точка А), сосуществующей с твердыми фазами, не является промежуточным между составами последних. В этом случае состав твердой фазы р, отвечающий точке на диаграмме с абсциссой и ординатой является промежуточным между составами жидкой фазы и твердой фазы а. Такая точка называется перитектической. Аналог таких систем это системы типа жидкость — жидкость — пар, в которых состав пара, находящегося [c.255]

Для исследования характера перераспределения компонентов при направленной кристаллизации в зависимости от типа диаграммы состояния построены гипотетические диаграммы эвтектического, перитектического и моиотектического типов (рис. 52) с кривизной ликвидуса и солидуса противоположного знака. При построении этих диаграмм исходим из условия постоянства коэффициента х. [c.119]

Рис. 52. Диаграммы состояния эвтектического (а), перитектического (б) и монотектиче-ского (в) типов.

Описанные выше примеры касались использования направленной кристаллизации при изучении диаграмм состояния эвтектических и перитектических систем. Отметим, что возможности рассматриваемого метода на этом не ограничиваются. В гл. II указано на принципиальную возможность применения направленной кристал-.лизации для установления координат нонвариантных точек диаграмм состояния систем моиотектического типа. Однако соответствующие экспериментальные исследования не опубликованы. [c.156]

По всей вероятности, эвтектическое взаимодействие является наиболее распространенным. Зарегистрировано относительно небольшое число случаев, когда нонвариантное превращение в области малых концентраций второго компонента оказывается перитектическим (тип II). Так, для бинарных металлических систем известно около 60 подобных диаграмм состояния. Примером системы перитектического типа является система А1—Т1. Применение метода вытягивания кристаллов из расплава по Чохральскому наряду с термическим анализом, измерением микротвердости и мик-роструктурным анализом позволило установить перитектический характер превращения в этой системе вблизи ординаты чистого А1 [217]. [c.160]

Для первого из рассмотреппых случаев добавление компонента В к компоненту А приводит к понижению температуры плавления, для второго — к повышению. Возможна обратная связь типа нонвариантного превращения с ходом линий фазового равновесия, если последние образуют экстремумы, характеризующиеся равенством состава жидкой и твердой фаз (рис. 3, в, г). Здесь для эвтектического типа коэффициент распределения компонента В в заэвтектической области больше единицы, затем в интервале пр " Стах меньше, а при с < Сщах вновь больше единицы. Для перитектического типа при с Сщш А > 1, причем на зависимости к (с) при Спр наблюдается скачок, а при с С к < 1. Соот-ветствуюпще диаграммы состояния встречаются крайне редко, тем не мепее приводимые ниже примеры доказывают их существование. [c.23]

Ликвидус в двойной системе с ограниченной растворимостью в твердом состоянии, транслируемый из однокомпонентных систем, может изображаться кривыми той же формы, которые разрешены для систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях (см. рис. 83). Пересечение линий ликвидуса возможно ниже точек плавления обоих компонентов или между ними. Выше точки плавления наиболее тугоплавкого компонента линии ликвидуса на диаграммах плавкости располагаться не могут вследствие понижения температуры плавления чистых компонентов при добавлении к ним примесей, как следует из закона Рауля. Таким образом, метод трансляции приводит к установлению хорошо известных из опыта описанных нами выше двух типов диаграммы состояния двойных систем с ограниченной растворимостью в жидком и твердом состоянии эвтектической и перитектической (рис. 88). [c.249]

Образование инконгруэнтно плавящимся химическим соединением ограниченных твердых растворов. На диаграмме плавкости этого типа (рис. 96) имеется поле 1гпк твердого раствора на основе химического соединения. Это поле при отсутствии растворимости в твердом состоянии вырождается в прямую. Моновариантные кривые кп и кп, ограничивающие область гомогенности твердого раствора на основе химического соединения А Вт, касаются с перитектической прямой РС на ординате химического соединения в точке п. Пограничная кривая кп, хотя в рассматриваемой системе и не является линией солидуса, непременно проходит через точку пересечения солидуса твердого раствора на основе химического соединения с перитектической прямой, так как в противном случае нарушилось бы правило фаз или принцип совместимости. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология