Расщепление дублетное

Рис. 29. Зеемановское расщепление дублетных линий L —

Спектры ЭПР и распределение спиновой плотности в сопряженных молекулах. Сигнал электронного парамагнитного резонанса в молекулах возникает при наличии в них одного или нескольких неспаренных электронов и вызван зеемановским расщеплением спиновых состояний электрона в магнитном поле, подобном рассмотренному выше (гл. 3) для атомов. При наличии одного неспаренного электрона полный спин равен /2, что соответствует дублетному состоянию, т. е. радикалу. Парамагнетизм радикалов обусловлен почти исключительно спином неспаренного электрона, который всегда находится на высшей занятой МО. [c.250]

Если регистрация спектра проводилась с использованием света, поляризованного в плоскости, перпендикулярной и параллельной тригональной оси, то в первом случае наблюдаются все полосы, кроме полосы при 17 500 см , а во втором—только полосы при 17 500 и 15 300 см . Исходя из того, что расщепления дублетных октаэдрических состояний в симметрии Сз не разрешаются и что энергия состояния ниже, чем отнесите переходы, используя Оз-возбужденные состояния, и обоснуйте проведенное вами отнесение. (Помните, что некоторые дублетные линии представляют собой неразрешенные мультиплеты и поэтому соответствуют более чем одному переходу.) [c.128]

Сопоставление спектров никель-цинковых ферритов (рис., е, ж) со спектрами магниевого феррита (рис., а — д) показывает более сильную зависимость формы мессбауэровского спектра от этапа спекания феррита для никель-цинковых ферритов. Так, для образца типа 4—О наблюдается расщепленная дублетная линия, из которой можно оценить эффективное поле примерно в И кэ (рис., е). Однако при переходе к образцу типа 4—4 появляется полная картина расщепления, соответствующая полю примерно в 370 кэ (рис., ж). Параметр же решетки при этом не меняется и равен 8,40 А. [c.20]

Тип расщепления этих линий легко определить, воспользовавшись данными табл. 85, Расщепления дублетных линий 2р, 2 ) 2рз 2 ) определены [c.366]

На рис. 198 представлены типы расщепления дублетных и триплетных серий, возникающие в результате частичного эффекта Пашена — Бака. [c.367]

Сигнал электронного парамагнитного резонанса в молекулах возникает при наличии в них одного или нескольких неспаренных электронов, что вызвано зеемановским расщеплением спиновых состояний электрона в магнитном поле, подобном рассмотренному ранее (см. гл. 3) для атомов. При наличии одного неспаренного электрона полный спин равен V , что соответствует дублетному [c.312]

Измеряя отношение высот пяти линий на рис. 94, можно убедиться в справедливости второго предположения. Следовательно, группа, дающая квинтет, окружена шестью протонами, Синглет можно объяснить или тем, что по соседству с этой группой не находится ни одного протона, или тем, что эта группа обменивается протонами с подобными же группами. В результате быстрого обмена сверхтонкая структура пика поглощения обычно исчезает. Дублетное расщепление должно быть обусловлено влиянием одного соседнего протона. [c.264]

В случае переходов 2— 2 и 2 — 2 квантовое число У должно быть заменено квантовым числом N. Если дублетное или триплетное расщепление очень мало и не разрешается, то переходы 2 — 2 и 2 — 2 имеют такую же вращательную структуру, как и переход 2 — 2. В качестве примера на рис. 41, а приведена спектрограмма полосы О — О фиолетовой, системы полос 2 — 2 радикала СМ, полученная в поглощении при низкой температуре. Ясно видна простая структура с отсутствующей линией при Дублетное расщепление не разрешено. На рис. 41, б показана та же полоса, полученная в испускании при высокой температуре. Здесь видны линии с высокими значениями N на участке Р-ветви, соответствующем ее обратному ходу. Как и следовало ожидать для электронного перехода 2 — 2, эти линии расщеплены, что согласуется с тем фактом, что дублетное расщепление в 2 -состоянии в первом приближении увеличивается линейно с ростом N [уравнение <51а)1. [c.75]

Естественно, при переходе 2—Ч[ возникает очень похожая ситуация, но такие случаи пока еще не наблюдались. При электронном переходе Ш—41 также происходит расщепление полосы —1 на три компоненты, однако подобные случаи обнаружены только для дублетных и триплетных переходов, где появляются дополнительные осложнения из-за спинового расщепления (см. ниже). [c.108]

Спиновое расщепление. Поскольку у молекулы типа асимметричного волчка не может быть электронного орбитального момента количества движения, спин-орбитальное взаимодействие вообще слабое, подобно взаимодействию в линейных молекулах в случае связи Ь по Гунду. Если суммарный спин 5 = /2, т. е. в случае дублетных состояний, то два подуровня могут быть описаны формулами [c.151]

Спектр поглощения радикала ВНг представляет собой еще один удачный пример линейно-изогнутого перехода. Для каждого значения 2 наблюдалось несколько подполос, и в них ясно видно чередование четных и нечетных значений в верхнем состоянии. На рис. 101 показаны две подполосы. В случае некоторых линий четко разрешается спиновое дублетное расщепление. На спектрограмме видна также слабая изотопная полоса, соответствующая радикалу ВНг- Вместе с чередованием интенсивности в ветвях это подтверждает отнесение спектра к ВНг- Из-за симметрии радикала ВНг геометрические параметры могут быть получены из одного его спектра они подтверждаются данными из спектра ВВг-Параметры молекулы приведены на рис. 75. [c.173]

Провести полностью рассмотрение расщепления во внешнем магнитном поле уровней дублетного и триплетного состояний с учетом расщепления в нулевом поле. [c.402]

Рассмотрим частный случай расщепления дублетных термов и Ру , /з-В слабом поле терм расщепляется на два подуровня с Л1у= 72. [c.355]

Р1/2 (Е = 16 972 см 1). Переход электрона из состояния 5 в состояния Рз/2 и Р1/2 дает поэтому две линии, лежащие в спектре на очень близком расстоянии— 26 см 1. Это знаменитая двойная желтая линия натрия. Она и указывает на дублетность терма Изучение спектра позволяет таким образом определять мультиплетность термов. Еще более полные сведения об электронных конфигурациях дает изучение расщепления спектральных линий в магнитном и электрическом полях (эффекты Зеемана и Штарка). [c.42]

Приближенное выражение для определения величины расщепления дублетных термов можно получить, обобщая формулу (8), с теми же допущениями, как и в обычной теории мультиплетов. А именно полагается, что орбита валентного электрона характеризуется эффективным квантовым числом п и является проникающей, т. е. состоит из двух петель. Первая из них лежит вне атомного остова и соответствует, следовательно, эффективному заряду ядра Z =l- z, где z—степень ионизации (г = 0 1 соответственно для нейтрального атома и для однажды ионизованного атома и т. д.) вторая петля лежит внутри атомного остатка и соответствует эффективному заряду Z тогда [c.544]

В работе [36] было обнаружено, что для тонких (до 20нм) прослоек воды между частичками набухшего На-монтморилло-нита характерно оптическое двойное лучепреломление. Следовательно, граничные полислои воды действительно обладают анизотропной структурой. Дублетное расщепление, сигнала ЯМР протонов воды в дисперсиях Ы- и На-монтмориллонита с концентрацией твердой фазы 8% и выше [115] подтверждает это заключение, указывая на анизотропный характер движения молекул граничных слоев воды. [c.40]

Однако в противоположность УФС естественная ширина линий обычных источников рентгеновских лучей РФС довольно значительна и играет большую роль в определении полуширины экспфиментально наблюдаемых спектральных линий [27]. В РФС обычно используют рентгеновский дублет 011 2, а это рентгеновское излучение образуется в том случае, когда электроны падают из оболочек Ьц и Ьщ (спин-орбитальное расщепление 2р-атомных уровней) в дырку оболочки К (1.5-атомный уровень). Естественная ширина линий, связанная либо с переходом Ь,1 -> К, либо с переходом Ьщ К, составляет 0,7 эВ для рентгеновского излучения А1 в этом случае дублеты перекрываются, приводя к эффективной ширине 1,0 эВ. Магниевое рентгеновское излучение Хо(1а2 состоит из дублета шириной 0,8 эВ. Источники рентгеновских лучей с большими энергиями (например, Сг, Си или Мо) характеризуются шириной дублетной компоненты, превьппающей 1,0 эВ. Таким образом, эффективный предел ширины линий РФС устанавливается естественной шириной источника рентгеновского излучения, несколько модифицированной естественной шириной, связанной с уровнем, с которого происходит фотоионизация. Некоторые вклады обусловлены также недостатками приборов. При изучении твердых веществ экспфиментально наблюдаемая полуширина спектральных линий РФС для пиков С15, N5 , Рзр, 82 и подобных им составляет 1,5 эВ. Эксперименты РФС с газообразными веществами дают значительно более узкие линии. Например, полуширина линии Ые для газообразного неона составляет 0,8 эВ [27]. Разница в полуширине линий для газообраз- [c.335]

Наблюдать такое расщепление очень интересно. Одноцентровые обменные интегралы определяют разность энергий между квартетным и дублетным состояниями. Таким образом, межэлектронные отталкива- [c.344]

Так, Пейк впервые определил методом ЯМР на монокристалле гипса расстояние между протонами Н — Н это позволило ему сделать вывод, что в каждой элементарной ячейке Са504-2Н20 содержатся две различным образом ориентированные молекулы кристаллизационной воды. В зависимости от ориентации монокристалла в магнитном поле получают два дублета (рис. 32) —при 6 = 0° направление (100) параллельно Яо при 0 = 90° направление (010) параллельно //о. Находя положение, в котором дублетное расщепление имеет максимальное значение, можно определить ориентацию направления Н—Н в монокристалле в этом случае линия Н—Н молекулы кристаллизационной воды параллельна внешнему полю. По величине дублетного расщепления находят расстояние между протонами. Результаты измерений Пейка показали, что это расстояние равно 1,58 А, что согласуется с данными других исследователей. [c.66]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

В случае атомов щелочных металлов, так же как и в случае атома водорода, наличие у электрона спина приводит к расщеплению каждого уровня на два—дублетное расщепление. Совокупность таких двух уровней называют дублетным термом. [c.221]

Если лиганд F или X (другой галоген) входит в аксиальное положение, то должно появиться дополнительное дублетное расщепление линий ДСТС в реакции (6.17) и вырождение дублетов в реакции (6.18). [c.305]

Полный орбитальный и спиновый моменты количества движения в атоме не независимы друг от друга, так как каждый из них сопряжен с собственным магнитным моментом. Взаимодействие магнитных полей, создаваемых этими моментами, называется спин-орбитальным взаимодействием. Оно обусловливает ряд тонких эффектов, связанных с дополнительным расщеплением атомных термов, и позволяет объяснить тонкую структуру атомных спектров, в частности дублетную структуру спектров щелочных металлов. Строгое рассмотрение спин-орбитального взаимодействия возможно при решении релятивистского уравнения Дирака. Однако полуклассический подход позволяет выявить наиболее важные детали этого эффекта. [c.70]

Рассмотрим теперь пример спектра четырех групп ядер с одной константой спин-спиновой связи молекулы 3-метилфосфита (СНзО)зР. Спектр протонов молекулы состоит из двух линий. Дублетное расщепление вызвано наличием спин-спиновой связи с ядрами (/=1/2). Измеряя расстояния между линиями в дублете, находим величину константы /р н. На основании этой величины можно построить теоретический спектр Ф, который состоит из 10 линий с расстояниями между ними, равными /р-н- Таким образом, здесь показаны основные принципы анализа так называемых спектров 1-го порядка, характеризующихся тем, что различия в ХС сигналов групп из эквивалентных ядер значительно превышают константы спин-спиновой связи между ядрами этих групп. Практически, если разность ХС в 5—6 раз превышает величину константы спин-спиновой связи между ядрами, спектр с достаточной степенью точности может быть интерпретирован как спектр 1-го порядка. [c.76]

Дублетное н триплетиое расщепление изображено в масштабе, значительно превосходящем масштаб расстояний между вращательными уровняии. [c.49]

В мультиплетных П- и Д-состояниях влияние электронно-колебательного взаимодействия сложнее. Рассмотрим кратко только случай состояний типа П. При слабой спин-орбитальной связи (случай связи Ь по Гунду) все остается, по существу, таким же, как в случае синглетных состояний. Это показано справа на рис. 60 в колонке с Л = 0. В левой части рисунка в колонке с е = О приводятся электронно-колебательные уровни, обусловленные лишь спин-орбитальным взаимодействием в предположении, что оно довольно сильное. Если же как спин-орбитальное, так и электронно-колебательное взаимодействия сравнимы по Ееличине, т. е. когда Л и 0)2 6 являются величинами одного порядка, то результат не будет просто наложением этих двух эффектов возникающая картина значительно сложнее, как это показано в центре рис. 60. Например, в некоторых случаях дублетное расщепление будет больше, чем при одном только спин-орбитальном взаимодействии. Подробные формулы, полученные Поплом [1П] и Хоугеном [731, можно нaйтJi в [П1], стр.. 42. [c.97]

Д, 2" — 2" , 2 — 2 , 2 и — 2+ как это показано на диаграмме уровней энергии на рис. 68. Только первая из этих элек- Тронно-колебательных подполос ( Д— Д) имеет нормальную (ква-ЗИдвухатомную) структуру с довольно далеко отстоящими одна, рт другой подполосами, что обусловлено спиновым расщеплением, подобно двум подполосам Ч. — Ч. в полосе О—0. Спиновое расщепление в подполосах 2 — 2" и 2 — быстро увеличивается с ростом Ny что связано с высоким значением постоянной у и совершенно не характерно для обычных переходов 2 — в двухатомных молекулах. Электронно-колебательные переходы 2+— 22- и 2 — 2 , которые должны были быть запрещены правилом отбора (60), в данном случае происходят, так как имеется большое дублетное расщепление, и поэтому свойства 2 и 2 больше уже не являются хорошо определенными (см. [1а], стр. 237). Структура этих подполос необычна в том отношении, что они содержат только ветви 5 -, Q- и 0-форм (ДЛ = + 2, О, —2), Это несколько напоминает полосы 2 — 2 радикалов NF и SO, обсуждавшиеся ранее. [c.110]

В качестве примера рассмотрим спектр поглощения свободного радикала НСО. Наблюдалась прогрессия полос, похожих па полосы двухатомных молекул, с расстояниями между ними около 1500 см" . На рис. 99 приводится спектрограмма одной из полученных полос, на которой отчетливо видны Q- и 7 -ветви. Дублетное расщепление, соответствующее спину 5 = /2, не разрешено, так как линии широкие по самой своей природе. Простая структура полосы, казалось бы, говорит о том, что радикал линеен как в BepxnisM, так и в нижнем состоянии. Однако был обнаружен большой комбинационный дефект между Р-, Q- и / -ветвями, который может быть объяснен только как следствие асимметрического удвоения в нижнем состоянии. Другими словами, необходимо сделать вывод, что молекула изогнута в нижнем состоянии и является, таким образом, почти симметричным волчком. При таком объяс- [c.171]

Когда спин-спиновое взаимодействие с группой эквивалентных ядер, как, например, для кросс-пика, соответствующего корреляции одиночного протона и метильной группы (система А3Х), наблюдается такая картина альтернирования фазы, как если бы в группе ядер одно было бы активным, а остальные-пассивными. Например, для нашей системы А3Х, если представить себе, что Х-часть проявляет сначала противофазное дублетное расщепление за счет активной константы, а затем каждая из этих линий еще дважды расщепляется без изменения фазы за счет двух других коистаггг АХ (конечно, с той же самой величиной конст анты СПНИ-С1ШИОВОГО взаимодействия), мы получим в итоге четыре линии с соотношением интенсивностей 1 1 - 1 — 1. Это видно в спектре соединения 4 иа рис. 8.28. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология