Кривые состава сополимера и относительные активности мономеров

Величины Г1 и Гг, называемые константами сополимеризации или относительными активностями мономеров, являются важнейшими характеристиками сополимеризую-щейся системы, представляя собой отношение константы скорости реакции каждого радикала со своим мономером к константе скорости с чужим мономером. От этих величин зависит вид кривой мономерный состав — полимерный состав (рис. 17). Когда активность мономера М2 выше активности мономера Ml, образующийся сополимер (см. рис. 17, кривая 1) богаче моно- [c.70]

Известно, что свойства свободных радикалов и скорости радикальных реакций сравнительно мало зависят от свойств среды (в частности, от ее полярности). Это справедливо, однако, лишь в тех случаях, когда частицы среды не способны к специфическому химическому или полухимическому взаимодействию с реагирующими частицами. Даже относительно слабое химическое взаимодействие функциональных групп радикала или мономера со средой может оказывать влияние на константы скорости роста цепи в радикальных процессах. Исследование роли органических комплексообразователей в радикальной сополимеризации предприняли Рябов, Семчиков и сотр. [40]. Они показали, в частности, что введение доноров протонов в систему стирол (Ст) — 2-ВП заметно меняет состав сополимеров, образующихся при радикальном инициировании, и, что особенно важно, характер кривых состава. В табл. 3 представлены значения относительных активностей и их произведений при сополимеризации Ст и 2-ВП в присутствии различных доноров протонов, взятых в отношении к 2-ВП, равном примерно 1 1,5. В этой же таблице приведены значения рК изученных комплексообразователей. [c.62]