Состав сополимеров

В качестве примера на рис.. ),1 приведен состав сополимеров стирола и метилметакрилата. полученных при сополимеризации по [c.151]

Хотя уравнение (44) сложно, однако все входящие в него величины, кроме I и Ф, могут быть получены, если известен состав сополимеров или кинетика для одного мономера. Так, например, если I известно для данной реакции сополимеризации, то можно определить Ф, которое представляет собой отношение константы скорости перекрестного обрыва цепей к геометрическому среднему На рис. 19 приведен типичный [c.154]

Состав сополимера определяется уравнениями ------ [c.299]

Приведенные соотношения позволяют установить АЯ, А5, АО, константы равновесия сополимеризации, равновесные концентрации мономеров, состав сополимера. Из них следует, что возможны три ситуации рост содержания мономера в исходной [c.275]

Решая попарно уравнения (а), (б) и (в), находим состав сополимера [% (мол.)]. Из уравнений (а) и (б) [c.251]

Решение. Для решения этой задачи необходимо по содержанию в сополимере хлора рассчитать состав сополимера. Расчет может быть проведен двумя способами. [c.239]

По мере расходования одного из мономеров состав сополимера изменяется. [c.241]

Задача. Рассчитать долю блоков в цепи с нерегулярным распределением звеньев, если в состав сополимера входит 46% акрилонитрила и 54% акрилами- [c.247]

Состав сополимеров влияет главным образом на динамические свойства (например упругое восстановление) и температуру превращения [c.317]

Рассчитать состав сополимера по данным состава смеси мономеров и сопоставить с экспериментально полученными данными, приведенными в таблице [c.283]

При отношении K/Li = 0,07 состав сополимера при любой конверсии мономеров равен составу исходной мономерной смеси, а структура его содержит 10—12°/о 1,2-звеньев. Применение калийсодержащих соединений в качестве добавок к литийалкилам, кроме того, позволяет ускорять реакцию в 2—2,5 раза. [c.274]

При отношении мономеров акрилонитрил бутадиен = (40 2) (60 2) в полимеризуемой смеси образующийся сополимер имеет такой же состав. В других случаях состав сополимера отличается от состава смеси мономеров — содержание акрилонитрила в каучуке в процессе полимеризации является переменным. При содержании 15 ч. (масс.) акрилонитрила в исходной смеси с бутадиеном сополимер содержит следующие количества акрилонитрила [И] в зависимости от конверсии мономеров [c.359]

Состав сополимера зависит от концентраций мономеров и констант сополимеризации = и — [c.225]

Изменение состава сополимера по мере исчерпания одного из мономеров приводит к тому, что фракционный состав сополимеров характеризуется различиями не только в степенях полимеризации, но и в химическом составе отдельных фракций. [c.241]

В результате реакций (1) и (3) в макромолекулах возникают участки гомополимерной структуры. Реакции (2) и (4) приводят к образованию сополимера с чередующимся расположением звеньев. Молярный состав сополимера определяется отношением скоростей реакций (1) и (4), в которых участвуют мономер Mj, к скоростям (2) и (3), протекающих с присоединением мономера М [c.119]

Решение. Определяем состав сополимера в мольных долях [c.160]

Свойства блоксополимеров отличаются от свойств простых сополимеров, даже в тех случаях, когда исходные мономеры MJ и Мг и соотношение их (т. е. общий состав сополимеров) одинаковы. [c.510]

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

Часто в состав сополимеров входят целые блоки , построенные из элементарных звеньев только одного вида [c.377]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СОСТАВ СОПОЛИМЕРА [c.147]

Состав сополимера, образованного из смеси мономеров, как правило, отличается от состава исходной мономерной смеси. Для определения дифференциального или мгновенного состава сополимера, т. е. состава сополимера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при бесконечно малых степенях превращения, пользуются уравнением состава [c.147]

Используя значения /1 и /2, рассчитываем состав сополимера (в масс. %) по формуле [c.151]

В координатах J -Fi строим зависимость мгновенного состава сополимера от состава мономерной смеси (рис. 3.1). В точке пересечения кривой состава с диагональю состав сополимера -равен составу мономерной смеси и соответствует / i = f i = 0,85 и /2 = 2 = = 0,15. [c.151]

Из приложения V находим, что Гу = 1,68, Г2 = 0,23. Чтобы определить, какому составу мономерной смеси соответствует указанный состав сополимера, пользуемся уравнением (3.21а), которое записываем в виде [c.160]

Поскольку степень конверсии по винилацетату 0,95 (масс.), то в состав сополимера вошло 1500-0,95 = 1425 кг винилацетата, в мономерной смеси его осталось 1500 - 1425 = 75 кг. [c.160]

Состав сополимеров и уравнение сополимеризации. Сравнительно давно нри техническом получении сополимеров было установлено, во-первых, что многие пары мономеров совсем не способны к сонолимериза-ции и, во-вторых, нри сополимеризации соотношение двух мономеров в образовавшемся сополимере может быть совсем другим, чем то, в каком они находятся в исходном сырье (реакционной смеси), из которого этот сополимер был получен. Кроме того, выяснилось, что во многих случаях пе существует прямо11 зависимости между сравнительной тенденцией двух мономеров к сополимеризации и суммарной скоростью, результирующей реакции полимеризации. Поскольку вопрос о составе сополимеров представлял особенно большое значение, то различные исследователи делали попытки разработать удовлетворительные модели этой реакции. Эти попытки привели в 1944 г. к выводу общего уравнения, известного под названием, уравнения сополимеризации [см. уравнение (37) ниже 12, 99, 147]. [c.138]

До сих пор обсуждение ограничивалось рассмотрением в определенный момент соотношения между сополимером и сырьем. Однако это отношение постоянно меняется, так как состав сополимера и сырья всегда различен, за исключением образования азеотропного сополимера. Кроме того, так как на практике важно довести полимеризацию до высоких степеней превращения, то характер изменения состава сополимера по мере протекания реакции имеет большое значеппе. [c.141]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

При Г1Г2 = 1 оба макрорадикала имеют одинаковую активность по отношению к обоим мономерам. Это так называемая идеальная сополимеризация, при которой состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Примером может служить бутадиен-стирольный каучук, лишь немного обогащенный бутадиеном. [c.143]

Во всех этих случаях распределение мономерных звеньев по цепи носит случайный, статистический характер, а при Г( = га = О происходит правильное чередование мономеров. При этом оба мономера входят в состав сополимера в эквимолекулярных количествах, независимых от состава исходной смеси мономеров. Стремление к чередованию увеличивается по мере уменьшения значений г, и Га и Г1Г2 от единицы до нуля. [c.143]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Для улучшения способности к вулканизации в состав каучуков вводят мономеры, имеющие реакционноспособные функциональные группы. Чаще всего это — винилхлорацетат, глицидил-акрилат или метакрилат, аллилглицидиловый эфир, р-хлорэтил-метакрилат, некоторые акриламиды и др. [23]. При введении таких мономеров в состав сополимера увеличивается скорость вулканизации известными вулканизующими агентами [11], создается возможность проведения термовулканизации и увеличения густоты вулканизационной сетки с помощью специальных присадок [24], а также появляется способность вулканизоваться солями жирных кислот в присутствии серы, органических солей аммония, диэтил-дитиокарбамата цинка и др. [1, 23, 25]. Для повышения теплостойкости в резиновые смеси на основе таких каучуков вводят антиоксиданты [25]. [c.394]

Рис. 133 иллюстрирует скорость связывания хлористого винилидена в процессе сополимеризации его с хлористым винилом. Исходная смесь содержит 40% хлористого винилидена. Когда выход сополимера достигает примерно 70% от веса исходной смеси мономеров, весь содержащийся в ней хлористый винилиден исчерпывается, т. е. входит в состав сополимера. [c.518]

Дьяконов Г.С., Тахавутдинов Р.Т., Мухаметзянова А.Г. Композиционный состав сополимера у межфазной поверхности // Тепломассообменпые процессы и аппараты химической технологии тематич. сб. науч.тр - Казань. -1998. с. 30-36. [c.88]

Решение. А. В точке азеотропности состав сополимера и мономерной смеси одинаков, т. е. [mi]/[m2] = [Mi]/[M2]. [c.150]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.118 , c.147 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.105 , c.106 , c.227 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.107 , c.159 , c.190 ]

Полимеры (1990) -- [ c.154 , c.155 , c.167 , c.168 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология