Макромолекула мономерный состав

Исходя из вышеизложенного, к характеристикам, объединяемым общим понятием структура полимера , мы будем относить количественный и качественный состав атомов, входящих в макромолекулу, тип и содержание функциональных групп, порядок чередования групп атомов, размеры макромолекул, наличие или отсутствие меж-молекулярных связей, надмолекулярные структуры (в том числе,кристаллические). В случае высокомолекулярных соединений тонкие детали молекулярного строения, например способ соединения мономерных звеньев в цепь или пространственное расположение заместителей, определяющим образом влияют на свойства полимерного материала. Чрезвычайно важна информация о строении макромолекулы как целого - о молекулярной массе, виде ММР, о форме макромолекул, их гибкости, способности переходить в ориентированное состояние. [c.16]

Процесс полимеризации — это соединение отдельных молекул ненасыщенных мономерных веществ между собой без выделения побочных продуктов реакции. При этом процессе звенья макромолекул сохраняют состав исходных мономеров и взаимный порядок сочетания атомов или же сохраняют то же количество атомов, но с измененным их сочетанием. Молекулярный вес полимера равен сумме молекулярных весов вступивших в реакцию молекул. [c.83]

Степень полимеризации — число мономерных звеньев, входящих в состав макромолекулы обычно имеют в виду среднюю степень полимеризации. [c.218]

В отличие от обычных сополимеров, в макромолекулах которых чередуются или беспорядочно расположены по цепи отдельные мономерные единицы, в состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи (блоки), построенные из звеньев мономера А, и участки цепи, построенные из звеньев мономера В [c.101]

Полимеризация — химическая реакция соединения одинаковых молекул в сложные молекулы большой молекулярной массы пМ М , где М — молекула мономера, М — макромолекула, состоящая из мономерных звеньев, п — степень полимеризации. Продукт П. (полимер) имеет такой же элементный состав, что и исходное вещество (мономер), так как при П. не образуются какие-либо иные вещества, кроме молекулы полимера. [c.104]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

В состав макромолекул могут входить одно или несколько мономерных звеньев (гомополимеры и сополимеры). По строению основной цепи высокомолекулярные соединения делятся на карбо- [c.17]

Молекулы мономера, вошедшие в состав макромолекул, становятся ее мономерными звеньями. Элементарный состав макромолекул (без учета концевых групп) не отличается от состава мономера. [c.282]

Повышение температуры и концентрации мономеров, благоприятствующее реакции поликонденсации, еще сильнее отражается на деструкции полимера. При каждой температуре между этими двумя процессами устанавливается определенное равновесие, от положения которого зависят молекулярная масса и фракционный состав его. До достижения равновесия соотношение тех или иных полимергомологов в- системе непрерывно изменяется в результате течения различных реакций конденсации и деструкции, вызывающих перераспределение цепей по числу мономерных остатков. Так как в первую очередь разрушаются наиболее крупные макромолекулы, одновременно происходит нивелирование размеров растущих частиц. [c.60]

Полная информация о строении сополимера определяется долями (вероятностями) всех возможных последовательностей мономерных звеньев в его макромолекулах. Показано, что во многих случаях продукты С. могут быть описаны с помощью цепей Маркова. Если мол. масса макромолекул не слишком мала, то можно считать эти цепи эргодическими, что приводит к существенному упрощению статистич. описания соиолимеров. В этом случае состав и строение ие будут зависеть от характеристик реакции обрыва цепи, а степень полимеризации макромолекул при расчете этих характеристик можно считать бесконечной. При этом вероятность любой последовательности произвольного числа мономерных звеньев в сополимере простым образом выра кается только через доли триад. В частности, они определяют состав сонолимера и средние значения длин блоков Lr и Ls из мономерных звеньев R и S [c.220]

Для растворенных веществ несложной структуры можно ожидать изменений в проявляемой ими тенденции удаляться из раствора или изменений коэффициентов активности под действием одновременно присутствующих в растворе веществ, влияющих на их растворимость летучесть и реакционную способность. Взаимодействия между макромолекулами в растворе, напротив, часто обратимо (и необратимо) влияют на структуру, что проявляется, например, в утрате активности при денатурации ферментов и изменениях точек плавления гелей. В равновесии кроме твердой фазы могут участвовать следующие типы частиц в растворе нативные макромолекулы, олигомерные или полимерные агрегаты, денатурированные макромолекулы. На рис. 1. 19 показаны структурные соотношения между этими типами частиц. К, е-т к пониманию наблюдаемого влияния солей и других растворенных веществ па эти равновесия состоит в том, что в каждом из состояний, изображенных на рис. 1.19, для растворителя доступны в различной степени те или иные группы молекул [253, 287, 351]. Хорошо известно, что конформации, которые макромолекулы,принимают в растворе, определяются стремлением к сближению всех гидрофобных групп между собой и к обеспечению доступа растворителя к гидрофильным группам [338]. В целом степень доступности молекулы для растворителя возрастает в ряду твердый белок < агрегированный или полимерный белок < нативный мономерный белок < денатурированный белок [287]. Однако, по-видимому, в каждом из этих случаев для растворителя оказываются доступными различные совокупности полярных и неполярных групп, причем степень доступности и состав групп зависят от природы макромолекулы. Влияние растворенных веществ на денатурацию, высаливание, деполимеризацию и т.д. можно объяснить, если учесть взаимодействия разных индивидуальных групп (заряженных, неполярных, полярных) [2871. [c.138]

Состав продуктов можно определить методом газожидкостной хроматографии. Этот метод дает возможность анализировать содержание двойных связей в боковой цепи, а такше порядок присоединения мономерных звеньев ( голова к голове или голова к хвосту ) при образовании полиеновой цепи макромолекулы. [c.68]

Некоторые особые случаи. П. большинства мономеров происходит по ур-ниям (1) и (2), т. е. состав и структура мономерного звена в макромолекуле соответствует составу и строению исходного мономера (за исключением, конечно, размыкающейся в ходе процесса связи). Однако известен ряд примеров, в к-рых образующиеся при П. мономерные звенья отличаются от исходного мономера по структуре, а иногда и по составу. Большинство из известных случаев такой необычной П. можно отнести к одному из след, типов образование новых связей внутри мономерного звена, сдвиг одного или группы атомов во время акта роста, П. с выделением низкомолекулярных веществ. [c.441]

Цепная полимеризация в простейшем случае заключается в соединении большого числа ненасыщенных мономерных молекул. Образующаяся макромолекула имеет тот же эмпирический состав, что и исходная nR = (R) , где п представляет собой число мономерных исходных молекул. [c.9]

Изучение физико-механических свойств образуюш ихся сополимеров привело к выводу, что эластомеры различной степени жесткости, характеризующиеся высокой степенью удлинения и широким диапазоном температуры эластического состояния (низкая температура стеклования и высокая температура вязкотекучего состояния), образуются, когда в состав сополимеров входит от 40 до 70% этилена и соответственно от 60 до 30% пропилена. Помимо этого, для получения сополимеров с хорошими физико-механическими свойствами необходимо добиться равномерного распределения мономерных единиц в макромолекулах сополимеров. [c.95]

Можно видеть, что все полимеры дают достаточно богатый набор вторичных ионов, отражающий элементный состав вещества. Вид масс-спектра определяется также и строением полимерной молекулы. Хорошим примером в этом отношении являются масс-спектры поливинилиденфторида и сополимера тетра-фторэтилена с этиленом. Эти полимеры имеют одинаковый элементный состав и отличаются только строением молекул. Методом ЯМР установлено [277, 278], что основная доля (до 90%) мономерных звеньев в макромолекуле поливинилиденфторида расположена в порядке голова к хвосту , т. е. реализуется структура —Ср2—СНг—СРг—СНг—СРг—СНг— В то же время [c.200]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

В зависимости от механизма поликонденсации в твердой фазе должен изменяться характер и состав образующегося полимера . Когда рост макромолекул при поликонденсации в твердой фазе протекает в одном кристалле, то это должно привести к образованию смеси гомополимеров. Если кристаллы мономеров находятся в контакте (например, в результате локального плавления), то должны образоваться сополимеры (блоксополимеры или сополимеры со статистическим распределением звеньев). При исследовании полученных полимеров было показано, что при совместной поликонденсации мономеров в твердой фазе образуются истинные сополимеры со статистическим распределением мономерных звеньев. Это указывает на то, что рост макромолекул, по-видимому, происходит при переходе мономеров из одного кристалла в другой. [c.278]

Поликонденсационные блок-сополимеры отличаются от обычных сополимеров тем, что их макромолекулы состоят пз блоков, т. е. больших , длинных кусков входящих в их состав мономерных звеньев. [c.245]

В промышленности в основном производятся и применяются каучуки — сополимеры винилиденфторида (ВФ) и тетрафторэтилена (ТФЭ). Семейство этих каучуков включает большое число типов и марок, производимых различными фирмами и несколько различающихся по мономерному составу и молекулярным характеристикам. Классификация карбоцепных каучуков на основе химического строения мономерных звеньев, входящих в состав макромолекул, приведена в табл. 1.1. [c.6]

Удаление первого протона от нейтральной макромолекулы описывается константой диссоциации Ко ионогенной группы, входящей в состав мономерного звена. Эта величина часто оказывается близкой к константе диссоциации низкомолекулярного аналога звена полиэлектролита. Такой ионизации соответствует стандартное изменение энергии Гиббса Однако для ионизации каждой последующей группы полимерной цепи необходимо соверщить дополнительную работу против сил электростатического поля, создаваемого уже заряженными группами. Эта дополнительная работа зависит от степени ионизации макромолекулы. Поэтому эффективная константа диссоциации полиэлектролита в отличие от таковой для низкомолекулярного электролита также зависит от степени его ионизации (рис. IV. 1). Эту зависимость можно учесть, выразив в уравнении (IV. 1) рК как сумму рКо и дополнительного члена Др/С [c.117]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (полимеры), характеризуются мол. массой от неск. тысяч до неск. (иногда многих) миллионов. В состав молекул В. с. (макромолекул) входят тысячи атомов, соединенных хим. связями. Любые атом или группа атомов, входящие в состав цепи полимера или олигомера, наз. составным звеном. Наим, составное звено, повторением к-рого м. б. описано строение регулярного (см. ниже) полимера, наз. составным повторяющимся звеном. Составное звено, к-рое образуется из одной молекулы мономера при полимеризации, наз. мономерным звеном (ранее иногда наз. элементарным звеном). Напр., в полиэтилене [—СН2СН2—] повторяющееся составное звено-СН2, мономерное - СН2СН2. [c.441]

Данные ЯМР спектроскопии позволяют оценить состав макромолекул, наличие и концентрацию различных диад, триад, тетрад и более высоких олигоад. В благоприятных условиях (удачный выбор мономерных звеньев и эталонных модельных систем, высокая разрешающая способность прибора, использование ЭВМ и др.) могут быть проанализированы на количественном уровне шести- и даже восьмичленные последовательности мономеров в цепях макромолекул. [c.269]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Все реакции полисахаридов древесины подразделяют на две группы полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции (см. главу 4). В результате полимераналогичных превращений (реакций мономерных звеньев) изменяется химический состав полисахарида, но не изменяются степень полимеризации и пространственная конфигурация макромолекул. Реакции мономерньпс звеньев, в свою очередь, подразделяют на два вида реакции функциональных групп реакции внутримолекулярных (внутризвенных) превращений. [c.279]

В химических реакциях высокомолекулярных соединений все усложняется тем, что одна и та же макромолекула принимает участие как в основных, так и в побочных реакциях. Например, если только 80 из 100 мономерных звеньев участвуют в данной химической реакции, а остальные либо претерпевают превращение в побочном процессе, либо не реагируют вовсе, то две эти группы звеньев невозможно изолировать друг от друга, так как они входят в состав одной макромолекулы. Таким образом получается по-лидисперсный продукт реакции (см. раздел 2.1.6). [c.237]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Различные формы уравненпя сонолимеризации [(6.12) и (6.15)1 соответствуют мгновенному составу сополимера, т. е. составу сополпмера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при очепь малых степенях превращения (< 5%), при которых состав мономерной смеси мало отличается от состава исходной смеси мономеров. Во всех случаях сонолимеризации, кроме азеотропной сополимеризацип, состав сополимера отличается от состава смеси мономеров. Состав смеси мономеров изменяется, так как один из мономеров реагирует быстрее и входит в состав макромолекулы в большем количестве. Так, с увеличением степени превращения пропсходит накопление в мономерной смеси менее реакционноспособного мономера. Это приводит к аналогичным превращениям и в составе сополимера с увеличением степени превращения. Для того чтобы определить мгновенный состав сополимера, т. е. состав сополимера в данный момент времени, как функцию степени превращения для каждой данной смеси мономеров, нужно пользоваться интегральной формой уравнения сопо-лимеризации. Различные попытки прямого интегрирования уравнения (6.12) не далп положительных результатов [4, 5]. Интегральная форма уравненпя (6.12), выведенная Майо и Льюисом [4], была недавно преобразована [14]. [c.344]

Неоднородная анизотропия, возникающая на границе раздела фаз 1 и в канальных комплексах также оказывает влияние на структуру образующегося полимера, в частности на его конфигурационный состав. Однако получение полимеров высокой степени стереорегулярности как в однородно-анизотропных средах, так и в системах, характеризующихся локальной анизотропией, является скорее исключением, чем правилом. Подробный анализ причин нарушения роста стерически чистых макромолекул приведен в работе Сверхтонкая пространственная когерентность практически никогда не реализуется между исходной мономерной решеткой и надмолекулярной структурой образующегося полимера. [c.118]

Такой способ стабилизации можно применять в случае нолиме-ризующихся компонентов, которые не проявляют ингибирующего действия в мономерном состоянии, а стабилизируют полимер, только входя в состав макромолекулы (см. IV.1.4). Количество сополимери-зующегося компонента, как и нри стабилизации добавками, составляет обычно небольшой весовой процент. [c.342]

Наряду с отмеченными выше проблемами фракционирования химически неоднородных полимеров существует еще одна — интерпретация аналитических данных по химическому составу фракций. В описанных примерах авторы были удовлетворены данными анализа химического параметра (например, содержание хлора или пропилена) для каждой отдельной фракции. Но существуют макромолекулы, которые, несмотря на совпадение молекулярных весов и одинаковый суммарный химический состав, отличаются друг от друга раснределением мономерных звеньев вдоль цепи. Компоненты X и в сополимере могут быть распределены статистически вдоль полимерной цепи или какой-то участок макромолекулы может содержать преобладающее количество компонента X, а другой участок — компонента У. Подобная неодинаковость, нестатистичность раснределения компонентов вдоль полимерных цепей оказывает влияние на растворимость и, следовательно, на результаты фракционирования. Точно такое же положение может возникнуть для всех других химически неоднородных полимеров, упомянутых в табл. 12-1. Например, вполне возможно неоднородное распределение эфирных групп в частично этерифицированной целлюлозе или атомов хлора в не полностью хлорированном полиолефине. [c.299]