Блок-сополимер состава

Различия в химическом строении блоков, входящих в состав макромолекул линейных блок-сополимеров, обусловливают специфические свойства их растворов. Это отчетливо проявляется, [c.115]

Состав блок-сополимеров, полученных в результате пластикации натурального каучука в присутствии смеси мономеров, контролируется соотношением реакционных способностей мономеров. Использование системы, содержащей метилметакрилат и стирол, обладающие примерно одинаковой реакционной способностью, приводит к образованию блок-сополимера, состав которого приблизительно равен составу исходной смеси мономеров. Ввиду большого различия между реакционными способностями мономеров в системе хлоропрен — метилметакрилат происходит раздельная полимеризация каждого из мономеров. [c.280]

Синтез блок-сополимера набуханием в парах мономера был осуществлен путем обработки вторичного ацетата целлюлозы парами акрилонитрила при 30 °С в течение 60 лшн. Было получено 35,9% (от массы ацетата целлюлозы) блок-сополимера, состав которого не был изучен. [c.459]

О—С—С1. Затем эти растворы смешивают и добавляют катализаторы аминного типа, например три-к-бутиламин, в результате чего образуются высокомолекулярные блок-сополимеры. Состав, длину фрагментов и молекулярный вес блоксонолимеров можно регулировать, изменяя молекулярный вес исходных поликарбонатов и их соотношение. [c.66]

Исследование процесса плавления полимеров с помощью ДТА дает возможность изучить некоторые их свойства (температуру и температурный интервал плавления, теплоту плавления и др.) и особенности структуры (степень кристалличности, состав статистических и блок-сополимеров, стереорегулярность [c.105]

В отличие от обычных сополимеров, в макромолекулах которых чередуются или беспорядочно расположены по цепи отдельные мономерные единицы, в состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи (блоки), построенные из звеньев мономера А, и участки цепи, построенные из звеньев мономера В [c.101]

В состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи, построенные из различных последовательностей звеньев типа А и В [c.183]

Записывают ИК-спектры трех полимеров и сопоставляют их между собой. Состав блок-сополимера можно определить по анализу на азот. [c.185]

Зависимости температура плавления — состав (рис. 64) для блок-сополимеров и смеси соответствующих гомополимеров сходны, но резко отличаются от кривой, полученной для статистических сополимеров. Иногда в блок-сополимерах можно обнаружить [c.266]

Состав и свойства блок-сополимеров, полученных пластикацией при 15° системы полиметилметакрилат — акрилонитрил [c.307]

Рис. 4.18. Электронная микрофотография блок-сополимера стирола и изопрена (40/60) при различном разбавлении его гомополимерами стирола и изопрена (молекулярные массы гомополимеров и соответствующих им блоков были сходными гомополимеры добавляли в том же соотношении, чтобы состав композиции не менялся) [455].

Пользуясь формулой (1), определили по пирограмме состав блок-сополимеров, содержащих, по данным элементного анализа, 93 и 41 % окиси этилена. Точность анализа составляла соответственно 3 и 7 отн. %. [c.64]

Таблица 6.1. Степень осаждения и состав монокристаллов ПЭО/ПС блок-сополимеров В и Е, полученных в этилбензоле (ЭБ) и амилацетате (АА) при различных температурах (Со = 0,01 г/мл) [556]

Состав различных блок-сополимеров, полученных в результате механического разрыва полимерных цепей в присутствии мономеров [c.279]

В идеальных блок-сополимерах общее содержание стирола в макромолекулах сополимера и содержание стирола, находящегося в блоках, примерно одинаково. Однако такое соотношение не выполняется для блок-со-полимеров, полученных введением всех мономеров в начале реакции. Средний состав бутадиенового блока можно рассчитать, но при этом необходимо учитывать, что расположение звеньев стирола в бутадиеновом блоке не является случайным. На рис. 2 показано распределение по составу в таком полимере, рассчитанном из данных о степени превращения мономеров. Мгновенное инициирование при отсутствии реакций обрыва цепи также приводило бы к накоплению стирола в полимерной цепи. Поскольку в данном примере инициирование не было мгновенным, то состав макромолекулы только приближается к такому строению. [c.225]

Таблица 6.3. Состав силоксановых блок-сополимеров типа ABA [923

Для полной идентификации блок- или привитого сополимера необходимы следующие данные общий состав общий молекулярный вес состав сегментов каждого типа средняя длина сегментов каждого типа количество сегментов или боковых ответвлений в макромолекуле порядок расположения сегментов (для блок-сополимеров) в случае привитого сополимера — принадлежность сегментов к основной или боковой цепи сополимера. [c.143]

Статистический сополимер С-ММА получен полимеризацией в массе до высокой степени превращения ( 95%). Блок-сополимер С-ММА получен по методу Шварца [54]. Средний состав всех исследованных образцов был примерно одинаковым (хго 0,7). Измерения светорассеяния выполняли в семи растворителях с различными показателями преломления, при этом средний инкремент показателя преломления Уо менялся в пределах 0,01—0,2. [c.228]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]

Блок-сополимеризация — способ модификации полимеров. В отли- -чие от описанных выше сополимеров, полученных из двух или трех мо- номеров и имеющих среднестатистический состав, в блок-сополимеры 1 [c.210]

Когда г — Г2 - О, образуется сополимер с регулярно чередующимися мономерными звеньями и /[М / Мз] = 1. Если Г1 > 1 и гз > 1, то образуется блок-сополимер. По мере протекания полимеризации изменяются соотношение между концентрациями мономеров и состав сополимера. Скорость сополимеризации зависит, кроме как от концентраций мономеров и скорости инициирования, от соотношений констант, а именно Гн Г2, 5 = (2А м1/ п) / 83 = 1ка1 и Ф = = кМкахка , [c.362]

Интервал составов стандартных образцов должен перекрывать интервал составов анализируемых образцов. В случае линейной зависимости можно ограничиться тремя образцами если зависимость нелинейна, число стандартных образцов увеличивают. Состав стандартных образцов определяют независимым методом ЯМР, элементным или функциональным анализом или на основании технологических данных - по количеству вступивших в полимеризацию мономеров. В последнем случае количество мономера в смесях определяют методом газовой хроматографии до и после полимеризации и вычисляют раз-шщу между результатами замера или используют мономеры, меченные радиоактивными атомами. Стандартные образцы должны быть получены по той же технологии, что и анализируемые условия анализа и вид образцов должны полностью совпадать. Для анализа блок-сополимеров можно использовать смеси гомополимеров. [c.75]

Возможно использование комбинации хроматографических методов. Например, пятна, полученные в методе ТСХ, элюируют, концентрируют и анализируют методом газовой хроматографии. Таким способом проведено разделение витаминов, пестицидов, полярных углеводородов. При изучении блок- сополимеров вначале предварительно фракционируют макромолекулы по размерам с помощью гельпроникающей хроматографии, а затем по данным ТСХ оценивают долю гомополимеров в блок- сополимере и состав фракций. [c.106]

За рубежом плюроники и проксанолы широко применяют в технологии ЛФ, в частности с антибиотиками и витаминами. Особето интересно их использование в качестве йодофоров. Эти блок-сополимеры хорошо растворяют йод с образованием концентрированного раствора, который может быть разбавлен до желаемой концентрации. Полоксамер 188 применяется в препаратах для лечения запоров плюроник Р 68 входит в состав жировых эмульсий для внутривенного введения полоксален — в состав антивспенивателей крови и т.д. [c.341]

Методом селективного структурирования и кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимера установлено, что растворимые в о-ксилоле сополн-мерные продукты представляют собой в основном блок-сополимеры, у которых молекулярная масса полиолефиново-го блока имеет порядок 7,5-10 — для ПП и 1,2-10 — для ПЭВД. Состав этих сополиме- ров соответствует содержанию Е 5 в них 5,2% полиамида — для системы ПП—ПА и соответственно 6,6 %—для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Интенсивность и гидродинамические условия перемешивания влияют на образование надмолекулярной структуры дисперсной фазы при блок-сополимери-зации, на распределение или состав сополимера при статистической сополимеризации, В этих случаях не -обходимо рассматривать специфические условия поли -меризации данного полимера. [c.217]

Гидрофильную группу в молекуле НПАВ могут образовывать, помимо окиси этилена, и другие соединения. Так, довольно широко применяются НПАВ — сложные эфиры маннита и сорбита, которые называют соответственно маннитаны и сорбита-ны или спаны. Оксиэтилированные эфиры сорбита и маннита нашли распространение под названием тайны . Хорошо известны НПАВ, в состав которых, наряду с окисью этилена, входят остатки окиси пропилена — так называемые блок-сополимеры. Разнообразие химического строения НПАВ, как уже указывалось ранее, создает трудности при анализе этих веществ и приводит к получению весьма противоречивых результатов при изучении биоразлагаемости. [c.170]

Введение в цепь различных мономерных звеньев в виде сплошных блоков позволяет изменять химический состав полимерных молекул без изменения физических и механических свойств, связанных с высокими температурами плавления и уровняхми кристалличности. Сохранение указанных свойств показано на примере блок-сополимеров этилентерефталата и окси-этиленгликоля [56]. Введение в виде блока 30% второго компонента приводит лишь к небольшому снижению температуры плавления. Это существенно отличается от поведения статистических сополимеров того же состава. [c.114]

На рис. 3 показаны пирограммы механической смеси поли-этиленоксида (41%) и полистирола (59%), полученные при разных температурах. Пирограммы, полученные при 600°С, имели два хроматографических ника (2 и б), отвечающих соответственно нолиэтиленоксиду и полистиролу. Состав блок-сополимеров определяли по отношению площадей 2-го и 6-го пиков. Зависи- [c.63]

Сополиконденсацпя и последующее совместное отверждение жидких нолисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы и обладающих низким молекулярным весом, являются изящным методом получения блок-сонолимеров. Доступность таких сравнительно низкомолекулярных полимеров с гибкими цепями способствует применению продуктов па их основе в тех случаях, когда другие блок-сополимеры образуют сравнительно хрупкие материалы. Введение в состав молекул эпоксидных, фенольных и мочевинформальдегидпых смол гибких полисульфидных цепочек (50% по весу) значительно повышает ударную вязкость и эластичность получаемых продуктов. [c.320]

Состав продуктов, образующихся в процессе полимеризации метилметакрилата в натуральном каучуке при пластикации, показан на рис. Х1 У-13 при использовании одной определенной концентрации мономера. Методики разделения свободных полимеров и блок-сонолимеров требуют проверки независимыми методами [53]. Фракционное осаждение растворенного продукта дает возможность Еолучить три фракции гомополимер метилметакрилата (или свободный мономер), блок-сополи-мер и каучук, осаждающийся вместе с блок-сополимером с низким содержанием метилметакрилата. Свободный каучук путем экстрагирования петролейным эфиром может быть отделен от других компонентов. Как видно из данных, приведенных на рис. ХГ/-13, содержание свободного натурального каучука уменьшается приблизительно до 20% от первоначального, причем остаются непрореагировавшими преимущественно низкомолекулярные фракции каучука. Основная масса полимеризую-щегося мономера превращается в блок-сополимер. Содержание свободного полимера определяется интенсивностью процессов, протекающих под действием сил сдвига на первоначально образовавшийся блок-сополимер. [c.494]

Процессы деструкции могут быть использованы в исследовательско-аналитических целях, если протекают до образования мономеров, характеризуемых определенной молекулярной массой. Таким путем определяется состав и строение полимера. Деструкция при воздействии известных факторов (температура, давление, кислород воздуха) используется для производственно-технологических целей при пластификации полимеров, при получении блок-сополимеров и привитых сополимеров из смесей нескольких полимеров или полимеров с мономерами. В условиях эксплуатации и хранения техники деструкция — процесс нежелательный, ухудшающий физико-механические свойства полимеров. Деструкция приводит [c.42]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Таким образом, для характеристики химического строения сополимера необходимо определить его состав и тип. При этом для статистического сополимера [последовательность (1)] достаточно ук зать состав и молекулярновесовое распределение. Для регулярных п лимеров типа (2) необходимо знать последовательность чередования звеньев и молекулярновесовое распределение. Для характеристики блок-сополимеров [последовательности (3) и (4)] необходимо знать число блоков, их длину и порядок чередования. Для макромолекул со способными к кристаллизации боковыми группами [формула(5)] неос ходимо знать длину этих боковых групп, их частоту и длину основно цепи. [c.354]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

При синтезе привитого сополимера тем или иным методом образуется не только привитой сополимер, но и соответствующие гомополимеры. Более того, существуют значительные различия в составе привитых макромолекул, не говоря о по-лидиоперсности по молекулярным весам [5, 6, 7]. Если гомополимеры в идеальном случае имеют линейные макромолекулы, отличающиеся только по длине, то в привитых и блок-со-полимерах имеется смесь, в которой отдельные участки полимерных цепей отличаются по молекулярному весу, составу и структуре. Такие методы, как дробное осаждение и фракционное растворение, столь успешно используемые для анализа линейных гомополимеров, оказываются почти неприменимыми для привитых и блок-сополимеров, поскольку на растворимость фракций влияют и молекулярный вес, и состав, и структура (см., например, [8, 9, 10]). Это положение усугубляется тем, что привитые полимеры часто нерастворимы [11] в растворителях, которые растворяют соответствующие гомополимеры. Поэтому прежде чем приступить к описанию свойств [c.114]

Можно ожидать, например, что при квазисуспензионной сополимеризации акрилонитрила с другими водорастворимыми мономерами (чтобы в последующем придать волокнам окрашивае-мость) будет получаться своего рода блок-сополимер, так как состав участков цепи, выросших в водной фазе и на поверхности частиц или в объеме геля, будет различен. [c.244]

Модифицирование каталитической системы А1(С2Н5)2С1—У0С1а нуклеофильными соединениями (тетрагидрофураном, диоксаном и др.) дает возможность увеличить выход сополимера и повысить его молекулярную массу химический состав сополимера остается практически без изменения [31]. При замене в каталитической системе соединения ванадия на соединение титана и при введении модифицирующих добавок получаются блок-сополимеры этилена и пропилена, обладающие пониженной хрупкостью [33, с. 129]. На [c.222]

Выяснению возможного влияния условий полимеризации на композиционную неоднородность статистических сополимеров С-ММА посвящены работы [51, 55]-В этих работах изучалась композиционная неоднородность ряда образцов сополимера С-ММА, полученных полимеризацией в блоке и в бензольных растворах. При полимеризации изменяли состав исходной смеси мономеров и степень превращения. В результате измерений светорассеяния установлено, что композиционная неоднородность сополимеров, полученных полимеризацией в блоке смеси, состав которой сильно отличается от азео-тропного, велика (Р/Ртах 0,4) даже при очень низкой степени превращения ( 0,5%), причем Q/Q П1ах ИМ66Т тенденцию к некоторому увеличению с ростом конверсии. Аналогичный результат получен для образцов, синтезированных в растворе. При проведении полимеризации смеси мономеров с составом, соответствующим азеотроп-ному, при конверсиях до 30% неоднородность сополимеров мала и не превышает 0,05—0,10. При степени превращения 70% один образец азеотропного сополимера [c.231]

Состав блок-сополимеров задавали соотношением исходных реагентов. При этом их общая молекулярная масса составляла от 30 до 40 тыс. Строение и состав ПБТ-ПТМО БСП были подтверждены данными элементного анализа, турбидиметрического титрования, ГПХ, ИК- и ЯМР-спектроскопии. Подтверждением того факта, что в ходе [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология