Константы сополимеризации

Задача. Определить константы сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином, если при степени превращения 5% мольные доли акрилонитрила в мономерной смеси и в сополимере были следующие (1 - 5 - номера опытов) [c.242]

Сополимеризация. Для придания полимерам необходимых технических свойств широко используется сополимеризация в эмуль-Сй смеси разных мономеров, например, бутадиен — стирол, бутадиен—акрилонитрил и др. Состав бинарного сополимера опреде- ляется относительным содержанием мономеров в исходной смеси и способностью их к реакции сополимеризации, выражаемой константами сополимеризации г и га). [c.143]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Полимеризация при высоких температурах порядка 130— 160 °С [31]. Повышение температуры способствует сближению констант сополимеризации бутадиена и стирола [9], однако даже при 130—160 °С этот эффект не столь значителен, чтобы таким приемом исключить полное образование блоков полистирола. [c.273]

Константы сополимеризации мономеров могут иметь разные значения [20]. [c.143]

Полимеризация с использованием каталитических систем, позволяющих сближать значения констант сополимеризации бутадиена и стирола. К таким системам относятся литийалкилы или металлический литий с различными модификаторами, а также органические соединения щелочноземельных металлов. [c.272]

Добавление эфиров с реакционную массу значительно сближает константы сополимеризации мономеров. Влияют как природа, так и количество добавляемого эфира. Тенденция к беспорядочному распределению стирола вдоль цепи возрастает в ряду диэтиловый эфир < диоксан < метилаль < тетрагидрофуран. [c.273]

Константы сополимеризации в присутствии 4,8 моль/л диэтило-вого эфира составляют = 1,78, гз = 0,11 в присутствии 3 моль/л тетрагидрофурана Г = 1,030, Гг = 0,744 (соответственно для бутадиена и стирола) [6, 11]. [c.273]

Константы сополимеризации бутадиена со стиролом на литийалкилах в углеводородных средах [c.271]

Используя указанные значения констант сополимеризации и зная исходное содержание мономеров в полимеризуемой смеси, можно рассчитать состав полимера, образующего в любой момент (дифференциальный состав полимера), и средний состав [c.342]

Константы сополимеризации бутадиена и акрилонитрила при 50°С составляют для бутадиена>1 = (0,350,40) (0,01-ь 0,02), для акрилонитрила гг = (0,04 Ч-0,05) 0,01, а при 5°С соответственно Г1 = 0,18 0,08, Г2 = 0,02—0,03 [10]. [c.359]

За последнее время были сделаны попытки разработать более точные методы расчета [37—39]. В результате был предложен более точный метод расчета констант сополимеризации бинарных смесей хлоропрена с разными сомономерами путем использования ЭВМ и метода поиска [39]. [c.378]

Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобутилен (М])—изопрен (М2) Г1 = 2,5 0,5, Г2 = 0,4 0,1. [c.342]

Для правильного выбора сомономеров и их концентраций в исходной шихте и получения сополимеров с заданными свойствами, проводилось исследование свойств сополимеров в зависимости от содержания второго сомономера и определение констант реакционной способности различных пар мономеров [34, 35]. Применяемый для расчета относительной активности различных пар мономеров по данным констант сополимеризации метод Майо—Льюиса недостаточно точен [36]. [c.378]

Для полуколичественной оценки констант сополимеризации применяется метод Q - е". Каждая константа роста сополимерной цепи выражается четырьмя параметрами, представляющими реакционные способности и полярности обеих реагирующих частиц [c.243]

В Приложении 9 приведены константы сополимеризации некоторых волокнообразующих мономеров. [c.241]

Состав сополимера зависит от концентраций мономеров и констант сополимеризации = и — [c.225]

При этом допускается, что заряды молекулы мономера и макрорадикала равны и постоянны, а константы сополимеризации не зависят от диэлектрической проницаемости реакционной среды. [c.244]

Катионная сополимеризация часто подчиняется закономерностям, известным для радикальной сополимеризации. Произведение г го лежит в пределах 0,5— 5, часто 1, но константы сополимеризации для одной и той же пары мономеров зависят от условий (среды прежде всего). Ряд особенностей имеет катионная сополимеризация гетероциклов. Активные центры реагируют не только с мономерами, но и с макромолекулами (межмолекулярные реакции межцепного обмена) [c.281]

Если исследовать полимеризацию х различных мономеров с мономером, для которого известны значения Q и е, то полученные величины Que для остальных мономеров позволяют предсказать константу сополимеризации для х(х - 1)/2 других комбинаций мономеров. [c.245]

Рассчитать константы сополимеризации винилфторида и винилацетата, если при степени превращения 4% получен сополимер, содержащий в своем составе следующее количество фтора [c.275]

Затем следует оценить шесть констант сополимеризации мономеров [c.248]

Пример 417. Сонолимеризация метакриламида (0,10 моль х хл ) и метакрилата натрия (0,57 моль-л" ) в воде проводилась при 75 °С с начальной скоростью 1,44- 10" моль-д- х хс" при скорости инициирования 7,49 -10" моль - л" с . Вычислите значение показателя ф, характеризующего отношение констант скорости реакций обрыва, если константы сополимеризации равны соответственно 0,80 и 0,21, а (2/с ) кр [c.143]

Рассчитать константы сополимеризации акрилонитрила и винил фторида при полимеризации в растворе, если степень превращения 6%, а составы исходной смеси и полученного сополимера следующие [c.274]

Рассчитать константы сополимеризации в растворе винил фторида и акриловой кислоты при степени превращения 6% и следующих составах исходной смеси и сополимера [c.274]

Рассчитать константы сополимеризации винилфторида и винилхлорида при степени превращения 5% и следующих составах исходной смеси мономеров и сополимера [c.274]

Константы сополимеризации мономерами [c.428]

Т а блиц я 55 Параметры que для расчета констант сополимеризации [c.228]

Пример 415. Вычислите содержание свободных радикалов [М 1] и [М2] в условиях стационарности при сополимеризации стирола и метилакрилата (60 С) в мольном соотношении 60 40, если известны суммарное содержание свободных радикалов (3,5-10 моль-л ), а также константы сополимеризации [c.142]

При каком соотношении метилакрилата и метилметакрилата (при условии стационарности сополимеризации) количества свободных радикалов М и М 2 равны, если /сц = 2090 л моль с / 22 = 705 л моль с Значения констант сополимеризации (65 °С) приведены в приложении V. [c.146]

Распределение звеньев, естественно, зависит от относительного держания сомономеров в макромолекуле, а для цепей данного остава, как показали расчеты ряда авторов [25], однозначно опре-. еляется произведением констант сополимеризации [Г Г2). Если роизведение г г = 1, то вероятность присоединения мономерного зена к цепи не зависит от природы активного конца, и распреде-1ние звеньев полностью хаотично. При < 1 вероятность чере-)вания разнородных звеньев увеличивается, и в пределе распре- ление звеньев стремится к альтернантному. Значение Г Г2 > 1 [c.27]

Более целесообразно сближение констант сополимеризации бутадиена и стирола осуществлять путем введения в реакционную среду ионов Na, К, Rb или s. Соединения типа MeOR (в частности, грег-бутилаты К, Na, Rb, s или полимерные соединения, содержащие К), будучи добавлены в небольших количествах к алкиллитию, обеспечивают образование статистического сополимера, при этом структура бутадиеновой части меняется незначительно. Отмечено ускорение гомополимеризации стирола и бутадиена в зависимости от увеличения мольного отношения Me/Li, причем это ускорение больше для стирола, чем для бутадиена. Алкоголяты лития не меняют заметно скорости гомополимеризации бутадиена и стирола [13]. [c.274]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. [c.304]

Тем не менее, если на основании опытов по сополимеризации некоторых мономеров приписать им характеристические величины Q и е, то можно вычислить величину констант сополимеризации и для других бинарных или многокомпонентных систем, включающих эти же мономеры. Схема "Q - е" - это по-луэмпирический способ определения констант сополимеризации мономеров в таких системах, где они не были определены экспериментально. Значения г,-, Q и е связаны соотнощениями [c.244]

Кинетика ионной сополимеризации изучена мало. Основные литературные сведения относятся к изучению состава сополимеров, определению констант сополимеризации и относительной реак ционной способности мономеров в реакциях с ионом карбония и карбанионом. Примерные ряды активности мономеров в процес сах ионпон сополимеризации приведены ниже. [c.153]

Пример 414. Выведите защ1сим0сть общей концентрации активных частиц, а также [МП и [МП в отдельности, при сополимеризации двух мономеров в стационарных условиях от концентраций мономеров [МП и [М,], скорости убыли концентрации мономера М1, констант скорости гомополимеризации и констант сополимеризации. [c.141]

Решение. Константа сополимеризации винилхлоридного радикала с различными мономерами (г,) выражается формулой (3.7), т. е. i = kn/ki2, где /сц — величина неизменная, следовательно, мерой активности различных мономеров по отношению к винилхлоридному (ВХ) радикалу может с.1тужить величина fei2/fen = 1/ i. [c.144]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.111 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.170 , c.174 , c.176 , c.177 ]

Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности (1976) -- [ c.132 , c.134 , c.139 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.446 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.446 ]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.395 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.53 , c.60 , c.63 , c.68 , c.69 , c.70 , c.77 , c.78 , c.110 , c.112 , c.124 , c.227 , c.229 , c.244 , c.277 , c.384 , c.444 , c.447 , c.486 , c.488 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.124 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.138 , c.140 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.243 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.93 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.300 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.31 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.103 , c.105 , c.141 , c.143 , c.272 , c.342 , c.343 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.136 , c.138 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.187 , c.189 , c.190 , c.191 , c.297 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология