Вязкость жидкости, влияние на скорость роста кристаллов

Влияние давления на процесс кристаллообразования обусловливается изменениями температуры фазового превращения, энергии активации и поверхностной межфазной энергии. При этом рост энергии активации с давлением связан с сопутствующим увелвгаением вязкости. С другой стороны, при повышенных давлениях наблюдается уменьшение поверхностного натяжения [76], обусловленное, видимо, уплотнением жидкости и приближением ее к стрз туре кристалла. Однако само повышение вязкости с ростом давления действует подобно понижению температуры. Иными словами, давление должно сдвигать кривую зависимости скорости зарождения кристаллов в сторону более высоких температур. Высказанные положения подтверждаются экспериментальными данными [76, 87]. [c.61]

В отличие от ионных кристаллов [389] и низкомолекулярных жидкостей [390-392] для высокомолекулярных соединений характерны заметные различия в свойствах объема, граничного и переходного слоев, когда аномалии вязкости наблюдали на расстоянии до 500 мкм от твердой поверхности [393]. Развитие инструментальной техники позволяет выявить ряд более тонких деталей. Например, в случае жидких полидиметилсилоксанов с вязкостью (0,05-г"20,0)-м /с и узким молекулярно-массовым распределением, нанесенных на полированную стальную подложку, резкое снижение вязкости наблюдается в слоях, расположенных на расстоянии 0,2-0,3 мкм от твердой поверхности. В слоях толщиной до 1,5-2,0 мкм вязкость на 30-40% превышает объемное значение [394]. Подобные закономерности связывают с жесткостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием между ними, различая не менее трех профилей скоростей течения полимерной жидкости одного состава в зависимости от величины энергии ее когезии [395]. Отсюда ясно, что роль твердого субстрата зависит от молекулярной массы полимера. Коэн и Рейч методом двойного лучепреломления недавно оценили роль этого фактора [396]. Для низкомолекулярного полистирола (М = 800) упорядочивающее влияние стеклянной поверхности простирается не далее 1 мкм, тогда как с ростом молекулярной массы до 10 это расстояние увеличивается не менее, чем на порядок. Исследование аномалий вязкости растворов полимеров, протекающих через пористые среды, позволило показать, что влияние твердой поверхности распространяется на расстояние, меньшее характеристического линейного размера слоя [397]. [c.90]