Активации энергия, роста и испарения

Константы скорости реакции роста цепи в газовой фазе и в жидкости (при давлении 1 атм) должны быть очень близки. Различия в энергиях активации равны разности между теплотой испарения мономера и теплотой растворения мономерного звена в данном растворе. [c.128]

Вакансионные зародыши возникают не только в точке выхода дислокации они образуются также (но с более высокой энергией активации) на идеальных поверхностях кристалла в процессе испарения. Вакансионные зародыши представляют аналог двухмерных зародышей, возникающих при росте кристаллов (см. 13.4). Исходной точкой для возникновения вакансионных зародышей являются прежде всего отдельные пары вакансий на поверхности, которые возникают и исчезают статистически (рис. 14.6,Л). Из этих отдельных вакансий возникают скопления вакансий (рис. 14.6,Б), которые вначале неустойчивы и расширяются только тогда, когда их размеры превысят критическую величину (рис. 14.6, В). Процесс испарения определяется этими сверхкритическими зародышами. [c.352]

Обычно рассматривают три стадии процесса изотермической перегонки растворение или испарение мелких частиц, перенос вещества от мелких частиц к крупным и рост крупных частиц. В зависимости от условий каждая из этих стадий может быть, лимитирующей, т. е. иметь меньшую скорость и, таким образом, определять скорость всего процесса изотермической перегонки. Первую и третью стадии можно отнести к химическим процессам, которые, как правило, имеют большие энергии активации. Очевидно, что энергии активации этих стадий при прочих равных условиях больше у твердых частиц, чем у жидких. Кинетика процессов, протекающих на поверхности частиц (растворение и рост частиц), обсуждалась при рассмотрении образования новой фазы (см. разд. П.Е). Вторая стадия — перенос вещества — является диффузионной. Как известно, коэффициент диффузии сильно зависит от агрегатного состояния дисперсионной среды, в тысячи и десятки тысяч раз уменьшаясь при переходе от газообразной к жидкой и от жидкой к твердой средам. [c.319]

В работе [386] образцы окисляли в вертикальных цилиндрических сосудах и поверхность образцов была постоянной. В соответствии с (6.10) авторы обнаружили линейную зависимость 1/т от обратного значения массы образца 1/т, что позволило сделать поправки на испарение антиоксиданта и вычислить теплоты испарения некоторых антиоксидантов, которые практически совпали с найденными прямыми методами. Теплоты испарения фенольных антиоксидантов оказываются по абсолютной величине выше, чем эффективная энергия активации расходования этих антиоксидантов в химических процессах, из-за чего роль процессов испарения с ростом температуры увеличивается. При очень больших тол- [c.204]

Если бы энергия активации вязкого течения Е возрастала соответственно росту скрытой теплоты испарения с увеличением длины макромолекул, течение в полимерах было бы невозможно уже при сравнительно небольшом значении молекулярного веса. [c.165]

Удельная теплоемкость (Ср). Изменение удельной теплоемкости с температурой, по данным Рейзера и Макклиленда, приведены на рис. 45. Рост теплоемкости при температурах выше 2200 °С стабилизируется. Достигнутый уровень составляет 25 кДж/(моль °С). Однако выше температуры 3200 °С снова происходит резкий ее рост, экспоненциально связанный с температурой. Величина энергии активации, равная 7,7 эВ, близка к теплоте испарения атомов углерода. Поэтому возрастание удельной теплоемкости при высоких температурах может быть связано с образованием дефектов кристаллической решетки (вакансий) вследствие испарения графита. [c.105]

Экспериментальные исследования Беляева но переходу горения жидких ВВ (метилнитрат и др.) во взрыв послужили основой для развития Я. Б. Зельдовичем [43] теоретической модели устойчивости горения ВВ, имеющих ярко выраженную реакцию в А-фазе. Причина нарушения нормального горения в модели Зельдовича является физико-химической. Суть механизма состоит в следующем. При увеличении давления вследствие роста температуры поверхности жидкости растет скорость А -фазной реакции и в глубину жидкости идет волна нагрева. Переработка паров и продуктов /с-фазной реакции происходит в газовой фазе. Так как /с-фазная и г-фазная реакции считаются независимыми, возможно найти такое соотношение между энергией активации /с-фазной реакции и теплотой испарения, при которой скорость прогрева жидкости станет больше скорости ее испарения. Произойдет перегрев и вскипание жидкости в слое некоторой толщины, что создает диспергирование жидкости и ее паров в зону пламени. Счйтаётся, что при этом могут возникнуть условия для развития дётонаций. [c.196]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Окисление магния под действием водяного пара при давлен НИИ 31—208 мм рт. ст. и температурах 425—575° С изучали Свек п Гиббс [540] (см. гл. 3). Оказалось, что скорость окисления изменяется линейно, и что прн всех условиях единственным образующимся окислом является MgO. Эти особенностн определяются высоким давлением пара магния при температзфах выше, скажем, 500° С и пористостью окиси магния. Прн 425— 500° С во всем исследованном интервале давления реакция взаимодействия, можно сказать, развивается на самой поверхности металла или непосредственно около нее. По мере снижения давления испарение металла, по-видпмому, отодвигает реакцию все дальше от поверхности металла в полном соответствии с постепенным ростом энергии активации до уровня, близкого к величине теплоты возгонки металла. При 500— 575° С и более высоком давлении водяного пара реакция развивается по расщелинам между отстающей окалиной и металлом, так что давление, по-видимому, уже не влияет на величину энергии активации. При наивысших температурах и умеренном давлении атомы магння ускользают из окисного покрытия, так что реакция протекает либо в газовой фазе, либо на стенках аппаратуры магний конденсируется и на внутренней поверхности окисного слоя, образуя как бы чехол, из которого можно вынуть остальной металл после его охлаждения. [c.371]

Для объяснения этого явления рассмотрим, что происходит с частицами никеля. В определенной стадии процесса спекания движущей силой является большая стабильность крупных частиц по сравнению со стабильностью более мелких. Передвижение в дисперсной системе, где частицы никеля разделены носителем — Si02 может происходить в результате испарения атомов никеля, которые затем будут двигаться по носителю от одной частицы к другой. С исчезновением мелких частиц энергия активации стадии испарения повышается. Другим возможным случаем является рост частиц после предварительного спекания кремнезема. При этом связь между энергией активации процесса спекания и диаметром частиц никеля будет менее явной. Отличительные особенности процесса спекания образца 5421 видны из рис. 13. Начиная с определенного момента, как показывают магнитные данные, рост частиц прекращается в то время, как адсорбция еще продолжает уменьшаться. Это происходит с образцами, восстановленными при температурах выше 500° С, т. е. с образцами 5421, в которых начинает обнаруживаться недоступный для адсорбции никель типа 2 (см. выше). Таким образом, кристаллы никеля здесь недоступны не только для СО, но и для водорода. [c.179]

С, так как дальнейшее повьЕБение температуры вызывает значительное испарение расплава вследствие роста давления пара хлорида натрия и хлористого железа. Кажущаяся. энергия активации найдена равной 10500 кал/моль для всего исследованного интервала температур. [c.80]

Выводы теории кристаллизации из пара или раствора непосредственно используются для описания превращений в твердом теле в теории паровой щели [9, 10]. Предполагается, что исходная фаза и новая разделены микроскопической щелью и развитие превращения происходит в результате испарения атомов из исходной фазы и конденсации на поверхности растущего кристалла. В щели устанавливается стационарное состояние паровой фазы, через обмен с которой происходит превращение между твердыми фазами. Это подтверждается близостью энергии активации роста и энергии сублимации исходной фазы для некоторых молекулярных кристаллов [10]. При кинематическом рассмотрении роста через паровую фазу может быть использован весь опыт изучения поверхностных процессов при росте кристаллов из неконденсированпой фазы [11, 12]. В частности, уже в последнее время один из таких вариантов паровой теории, учитывающий развитие поверхностного рельефа, был предложен для описания роста зерен при рекристаллизации, причем расчетная модель, по мнению автора теории, подкрепляется прямыми электронно-микроскопическими наблюдениями над характером и движением ступеней на межзеренных границах [13]. Если отвлечься от слишком буквального использования конкретных положений теории конденсации в кинетических расчетах паровой теории, модель щели можно рассматривать как описание одного из мыслимых предельных случаев превращения в твердом теле — случая полного нарушения контакта между фазами. Но ввиду малой точности определения кинетических па- [c.346]