Стеклянный электрод влияние температуры

Величина минимально определяемой концентрации натрия с помощью стеклянного электрода обусловлена переходом катионов щелочных металлов (главным образом лития) из стекла [774]. Для пяти видов серийных электродов отклонение от нернстовской функции электрода наблюдается при концентрации натрия <20 мкг/л. Влияние pH незначительно сказывается при pH > 10,5 и использовании диэтиламина для создания щелочной среды. За счет применения аминов создается фон 0,1 мкг/л натрия. Время отклика электрода зависит от температуры при понижении температуры от 45 до 8° С время отклика увеличивается вдвое, но при этом уменьшаются помехи за счет присутствия лития. При правильном выборе условий можно определять натрий при концентрациях 0,07 мкг/л. [c.86]

Температурный коэффициент элемента, составленного из стеклянного и каломельного электродов, зависит не только от свойств внутренних раствора и электрода в стеклянном шарике и от внешнего каломельного электрода, но также от pH исследуемого раствора. В приборах для измерения pH обычно применяют стеклянные электроды, которые в значительной степени компенсируют температурный коэффициент вспомогательного насыщенного каломельного электрода. Однако невозможно свести к нулю влияние температуры для всей области pH или для всех измеряемых растворов без многочисленного набора внутренних растворов. Величины pH исследуемых растворов также меняются с температурой. Рассмотрение этого вопроса будет продолжено в следующей главе. [c.252]

Рис. 185. Влияние pH на способность алкилсульфата и додецилбензолсульфоната удерживать загрязнения (2 г/л моющего вещества искусственно загрязненный раствор жесткость воды 12 нем. град., 30 мин. температура 802 измерение pH проводилось с помощью стеклянного электрода)

Для непосредственного получения чистой перекиси водорода одним из наиболее удобных способов является ее синтез из элементов в тихом разряде. Число существующих литературных данных по получению перекиси водорода в тихом разряде мало и большинство из них сосредоточено в патентах [151 —156]. Поэтому выяснение оптимальных условий синтеза вызвало необходимость проведения исследования влияния температуры, скорости потока и мощности разряда, состава и давления газовой смеси, а также размера и материала электродов на материальные и энергетические показатели процесса [15, 157—164]. Опыты проводились в озонаторах разного типа и масштаба стеклянных и стеклянно-металлических, лабораторных и укрупненных. [c.128]

Датчик был расположен несколько выше верхнего края реактора, и вытекающая из него пульпа сливалась обратно в реактор. Отличительной особенностью датчика было применение стеклянного электрода, внутри которого заливался раствор с величиной pH, близкой к оптимальной, для процесса осаждения контактной массы. В этом случае отпадала необходимость в устройстве для компенсации влияния температуры на показания pH метра в связи с тем, что температурный коэффициент электродной пары вблизи оптимального значения pH очень мал. [c.428]

Влияние температуры на стеклянный электрод [c.83]

При анализе растворов, имеющих pH > 9, появляются отклонения в показаниях стеклянного электрода по сравнению с водородным, которые увеличиваются по мере возрастания pH и повышения температуры. Применение электрода при температурах порядка 50—60° связано с необходимостью точного знания количества и валентности присутствующих катионов, необходимостью иметь большое число поправок, для того чтобы охватить все случаи. Однако А. А. Смирнов [ ], изучая влияние температуры на стеклянный электрод, нашел, что в- пределах температур от 23,5° до 60° С ошибка в измерении pH не превышает +0,08 pH. [c.83]

Было исследовано влияние концентрации металлов, pH, специальных добавок к электролиту, температуры и плотности тока на качество и состав катодных осадков, выход по току и катодную поляризацию. Опыты проводились в Н-образных закрытых сосудах с диафрагмой из пористого стекла и без нее при непрерывном перетекании электролита для поддержания постоянства состава электролита и удобства регулирования pH. Кислотный показатель pH определялся с помощью стеклянного электрода потенциометром П-4 с ламповым усилителем ЛУ-2. Католит имел объем около 50 мл, а в сосуде с диафрагмой по высоте был несколько выше уровня анолита. Катодами служили обычно полированные пластины из латуни Л-90 толщиной 0,15 мм и только для онределения пористости покрытия применялись пластины из консервной жести. Загрузка и выгрузка катодов производилась всегда под током. В качестве анодов служила спираль из платиновой проволоки. Выходы по току определялись с помощью медного кулометра. Катодные потенциалы измерялись на платиновом катоде обычным компенсационным методом и методом Ваграмяна [8,9]. [c.294]

Вблизи нее влияние температуры на измерение pH минимально. Положение изопотенциальной точки на графике определяется значением pH раствора во внутренней полости стеклянного электрода и выбором потенциалов вспомогательных электродов Ек и сравн- Для этой цели используют галоген-серебряные или насыщенные каломельные электроды. [c.23]

Как видно из уравнения (3), соотношение между измеряемым напряжением и действительным pH зависит от температуры Поэтому при определении pH следует отрегулировать рН-метр на температуру измеряемого раствора (с помоп ью ручки, обычно обозначаемой Темп или Контроль компенсации температуры ). Это позволяет регулировать сопротивление в электрической цепи таким образом, чтобы изменение напряжения на единицу pH было постоянным. Здесь, несомненно, важно то, что само измерение не вызывает изменений температуры, поскольку температурная зависимость такая же, как и влияние температуры на ионизацию. Это замечание приводится потому, что температура может повышаться во время измерения в результате прохождения тока через раствор. Однако, поскольку стеклянный электрод обладает очень большим сопротивлением, через вольтметр протекает очень слабый ток. Более того, раствор, в котором проводится измерение, обычно имеет очень низкое сопротивление, так что изменение температуры (пропорциональное сопротивлению, времени и квадрату величины тока) за короткий интервал очень мало. [c.91]

Если требуется получить значение pH с точностью более 0,1 единицы, температура стандартных растворов, стеклянного и каломельного электродов и испытуемых растворов может разниться не более чем на 2° С, а электроды, стандартные растворы, испытуемые растворы и промывная вода должны храниться при температуре измерения не менее 2 ч до проведения измерения, чтобы свести влияние термического или электрического гистерезиса электродов до величины, которой можно пренебречь. [c.114]

Принцип действия двух- и трехэлектродных ламп. Схема двухэлектродной лампы — диода — показана на рис. П. В стеклянный баллон, из которого выкачан воздух до остаточного давления 10 —10 мм рт. ст., впаяны два металлических электрода, один из которых (катод) нагревают до 900—1000°С током от батареи накала БН. При этой температуре происходит термоэлектронная эмиссия из металла электрода вырываются электроны, образующие электронное облако. Второй электрод (анод) присоединяют к положительному полюсу анодной батареи БА. Под влиянием положительного заряда анода электроны начинают двигаться к нему, т. е. через лампу идет электрический ток. Направление движения электронов на рис. 11 показано стрелками. При небольшом напряжении анодной батареи этот ток очень мал. [c.20]

Внутренние электроды и растворы. Для создания электрической цепи при измерениях изменений потенциала на внешней поверхности стеклянной мембраны внутрь стеклянного шарика обычно помешают раствор с постоянной концентрацией ионов водорода и в него погружают соответствующий вспомогательный электрод. Внутренний раствор не должен разрушать стекло, кроме того, необходимо, чтобы раствор и вспомогательный электрод были стабильны во времени и в широком диапазоне температур. Оба они должны обеспечить постоянный потенциал, не проявляющий большого гистерезиса температурный коэффициент его должен быть противоположен влиянию изменения температуры на другие части элемента, с помощью которого измеряют pH. [c.288]

Из рис.1 видно, что влияние температуры на протяженности функций незначительно. Область водородной функции несколько со-крацается, а натриевой расширяется. Натриевая функция проявляется не только в щелочных средах, но и в нейтральных и даже слабокис-льа. средах, следовательно, натриевую функцию стеклянных электродов при температурах выше 100° можно исследовать в нейтральных средах, в частности, в растворах хлористого натрия. Для исследований электродного поведения в pa TBopaxNa l нами применялись элементы с переносш [c.232]

Эл. Шами [489] разработал метод потенциометрического титрования уранил-хлорида раствором r lg. Стандартный раствор r la приготовляли электролитически по методике, описанной ранее [511]. Индикаторным электродом служила платиновая проволока ( =0,3 мм), впаянная в стеклянную трубку в качестве электрода сравнения использовали насыщенный каломельный электрод. Титрование проводили в атмосфере инертного газа ( Og). Было исследовано влияние температуры, кислотности среды и комплексующих кислот (щавелевой, лимонной) на точность определения урана. Авторы рекомендуют проводить титрование уранил-хлорида раствором r Ig в 8 AI растворе НС1 при нагревании до 90—70 . Щавелевая, винная и лимонная кислоты (0,1 М) Не мешают. [c.217]

Хорошо известно, что на водородную функцию электрода заметное влияние оказывает содержание воды в стеклянной мембране. Габер и Клеменсиевич [2] показали, что электроды, сохранявшиеся сухими, обнаруживают плохую водородную функцию. Некоторые электроды, соверщенно лишенные водородной функции, вновь приобретали ее после обработки перегретым водяным паром под давлением. Мак-Иннес и Бельчер [12] установили, что электрическое сопротивление стеклянных электродов при 25° С после 10-дневного их высушивания над фосфорным ангидридом возрастало на 230% по сравнению со средней величиной сопротивления для этой температуры. После погружения этих электродов в воду сопротивление медленно возвращалось к своей первоначальной величине. Перли [21] обнаружил, что электроды из некоторых литиево-силикатных стекол меньше подвержены действию высушивающих агентов, чем электроды из стекла Корнинг 015. Как известно, литиевые стекла адсорбируют лишь одну девятую часть воды по сравнению с калиевыми и натриевыми стеклами [22]. [c.264]

Хьюз [4] отмечает, что повторное или продолжительное нагревание стеклянных электродов при высоких температурах иногда приводит к полной потере электродом его водородной функции. Влияние тепловой обработки было в какой-то мере объяснено в работе Хабберда и Риндерса [23], которые сопоставили водородную функцию новых, не подвергавшихся вымачиванию, электродов из отекла 015 до и после нагревания. Они не обнаружили при этом заметных отклонений от водородной функции в интервале pH 1,9—9,2. Электроды нагревали в течение 10 мин между критической температурой (500°С) и температурой деформации (550°С). Однако наблюдалась резкая разница в поведении электродов, которые были предварительно вымочены в 0,1 Л1 растворе НС1 в течение 6 ч при 80° С. Вымоченные электроды с нормальной водородной функцией затем нагревали таким же способом, как и не вымоченные. После этого были обнаружены большие и нарастающие отклонения от водородной функции. Градиент водородной функции типичного электрода понизился с 59 до 22 мв на единицу pH. Если затем эти мертвые электроды погружали на несколько секунд в раствор фтористоводородной кислоты (1 1), водородная функция восстанавливалась немедленно. [c.264]

Сопротивление и состав стекол. Как известно, электропроводность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. Хаугардом было установлено, что подвижность ионов водорода в фазе стекла много меньше, чем подвижность ионов натрия [46, 47]. По-види-мому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремнекислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], которые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вносят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Сопротивление постоянному току у стеклянных электродов, как показали Мак-Иннес и Бельчер [12], обычно в 30 раз больше, чем величины, полученные с переменным током. Экфельдт и Перли [44], применяя постоянный и переменный токи, пришли к выводу, что сопротивление постоянному току следует рассматривать как истинное омическое сопротивление стекла (см. также [12] и [49]). Стекло является диэлектриком и его электропроводность очень мала. Поэтому не удивительно, что при измерении сопротивления заметное влияние оказывают такие факторы как диэлектрическая абсорбция и диэлектрические потери, т. е. потери электрической энергии через теплоту, обусловленные изменением электрического поля. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [c.271]

Нами изучалась кинетика цементации цинком никеля при его концентрации 1 -10 и 1 -10" г-ион л. В качестве цементирующего металла был использован химически чистый порошок цинка, не содержащий никеля. Было изучено влияние количества порошка цинка, некоторых анионов и pH среды, скорости перемешивания и температуры на процесс цементации никеля. Цементацию производили из 150 мл раствора солей никеля при 25—100° С. Раствор вводили в колбы, снабженные обратным холодильником и помещенные в термостат. Процесс цементации контролировался как по содерн анию никеля, остающегося в растворе, так и по количеству его, сцементировавшемуся на цинке. Сцементированный никель вместе с металлическим цинком отфильтровывали на стеклянном фильтре № 3, промывали водой и растворяли на фильтре в 3 жл концентрированной соляной кислоты. Из этого раствора отбирали аликвоту и в ней определяли количество сцементированного никеля на фотоколориметре ФЭК-М с зеленым светофильтром по диметилглиоксиматному методу или на осцил-лографическом полярографе модели ОП-2 по методу, приведенному ниже. Особое внимание было уделено контролю кислотности растворов, для чего pH измеряли как до, так и после цементации при помощи стеклянного электрода на потенциометре ЛП-58. [c.209]

Недавно Эванс и Юри [126] повторно определили константы диссоциации перекиси водорода, причем надлежащим образом учли влияние ионной силы. В результате измерений при помощи стеклянного электрода с растворами перекиси водорода концентрацией до 2 М они определили, что константа диссоциации при 20° и нулевой ионной силе равна 1,78 10" , что дает11,75. Измерения проведены также и при других температурах, причем получены следующие результаты при 15" /С= 1,39-10 при 20° 1,78-10 при 25° 2,24-10 при 30° 3,55-10 . Рассчитанная из этих данных теплота диссоциации равна 8,2 ккал/моль. Эти рекомендуемые значения доказываются также измерениями Эверета и Минкофа [95], которые сравнили констант диссоциации перекиси водорода с соответствующими константами различных гидроперекисей арилов и ацилов. [c.329]

Электролитические свойства расплавленных силикатов, в частности стекол при повышенных температурах, как униполярных проводников, вызывают ряд явлений, характеризующихся возникновением гальванических потенциалов на фазовых границах стекла с другой средой, например с расплавленными солями или водными растворами. Хотя потенциалы последнего вида будут описаны в особой главе (см. Е. I, 107 и ниже), потенциалы на границе с расплавленными солями должны быть рассмотрены здесь, ввиду их важного практического значения для стеклянных электродов. Следует упомянуть, что на стеклянных электродах возникает асимметричный потенциал, который, согласно Брауеру и Кратцу2, объясняется несоблюдением необходимых правил при термической обработке стекла и специфическим влиянием атмосферы газов при отжиге. [c.158]

Никольский Б. П. и Матерова Е. А. Обмен ионов на электродном стекле. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та. 1951, Л 27, с. 6—7. 708 Никольский Б. П. и Пешехонова Н. В. Влияние температуры на свойства стеклянного электрода. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, [c.34]

Влияние температуры на стеклянный электрод выражается различно. С одной стороны, с повышением температуры значительно уменьшается омическое сопротивление стеклянной мембраны. Так, например, Дальман нашел, что с повышением температуры от 25° до 50° электропроводность увеличилась в 11 раз. Вследствие этого потенциал асимметрии сильно понижается, и точность измерений потенциалов со стеклянным электродом увеличивается почти в 10 раз. [c.83]

Хорошо известно, что на водородную функцию электрода заметное влияние оказывает содержание воды в стеклянной мембране. Габер н Клеменсиевич [2] показали, что электроды, сохранявшиеся сухими, обнаруживают плохую водородную функцию. Некоторые электроды, совершенно лишенные водородной функции, вновь приобретали ее после обработки перегретым водяным паром под давлением. Мак-Иннес и Бельчер [12] установили, что электрическое сопротивление стеклянных электродов при 25°С после 10-дневного их высушивания над фосфорным ангидридом возрастало на 230% по сравнению со средней величиной сопротивления для этой температуры. После погружения этих электродов в воду сопротивление медленно возвращалось к своей первоначальной величине. Перли [c.264]

Ламповый тенциометр метр) ВНИИГС. струированный П. К- Пети ламповый потенциометр предназначен для работы со стеклянным электродом и поэтому снабжен высокочувствительным ламповым вольтметром в качестве нуль-инструмента. Шкала градуирована в единицах pH, но имеется также-градуировка в милливольтах. Отсчет pH или милливольт производится по шкале измерительного реохорда, имеющей 130 делений, каждое из которых соответствует 0,1 pH или 10 мв. Ламповым потенциометром ВНИИГС можно определять pH от О до 13,. но при pH больше 10 стеклянный электрод не сохраняет своей водородной функции, и требуется при этих условиях вводить поправку на содержание щелочных ионов. Влияние асимметрического потенциала и температуры в пределах от 10 до 40° исключается специальными корректирующими реостатами. Источником электрического тока для потенциометра служат сухие батареи. [c.89]

Краус и Дарби [50] исследовали влияние температуры на подвижность ионов натрия в натриевом стекле. Они установили, что энергия активации изменялась в интервале от 30 до 60 ккал/моль. Увеличение температуры от 25 до 300° С может увеличить подвижность ионов на семь порядков. Сопротивление из нитрида тантала, рассеивающее на стеклянной подложке мощность 6,5 Вт/см, может увеличить ее температуру до 200° С. Эта температура в сочетании с высокими электрическими полями (до 800— ШОО В/см для некоторых извилистых образцов) достаточна, чтобы вызвать значительную миграцию ионов. Подвижные ионы, движущиеся по поверхности подложки к противоположно заряженному электроду, могут вызвать вторичные реакции. Эрозия металлических пленок вблизи отрицательных концов сопротивлений наблюдалась на сопротивлениях как из нихрома [18], так и из нитрида тантала [20]. Орр и Массеса [51] изучали влияние миграции ионов на сопротивление из нитрида тантала, а Кокс [52] из окиси олова. Сноу и др. [53] исследовали движение щелочных ионов в защитных окисных пленках на кремнии. Они обнаружили экспоненциальную температурную зависимость с энергией актавации, равной [c.521]

Было изучено in vitro влияние амберлита 1R-4 иа pH соляной кислоты и па pH желудочного сока при 38° (температура внутри желудка). Исследования проводили в лабораторных стаканах, содержащих но 50 мл испытуемого раствора, как с размешиванием, так и без размешивания. В ряде опытов смолу насыпали в кисейные мешочки, которые погружали в подвешенном состоянии в исследуемую жидкость. pH растворов измеряли стеклянным электродом. Отсчеты производили каждые 5 мин. Содержание пепсина в желудочном соке определяли по методу Метта. Результаты опытов приведены в табл. 1. [c.307]

На рис. 6 даны кривые изменения pH во времени для 0.54 -10" м. растворов KPtNHgBrg при температурах 8, 20 и 30°, т. е. при тех же концентрационных и температурных условиях, при которых проводился обмен. Опыты по измерению pH растворов с помош ью стеклянного электрода проводились в условиях, исключающих влияние света. pH воды равнялся 6.05. Точность измерения pH нельзя считать высокой (ошибка измерения 0.05—0.1 единиц pH). Однако полученные результаты дают возможность проследить скорость установления гидратационно-гидролитического равновесия при разных температурах. Из рис. 6 видно, например, что при 30° С это равновесие устанавливается в первые минуты после растворения, тогда как при 20° С для установления равновесия требуется около 30 мин., а при 8° С — порядка 1 часа. Такое положение, очевидно, может в известных условиях сказываться на результатах изучения изотопного обмена брома (при разных температурах и за разные промежутки времени). [c.205]

Что касается техники проведения экспериментов, то важно при изменении температуры избежать влияния побочных процессов в растворе й на индикаторном электроде. ОтметТш также, что вместо стандартного водородного электрода в элементах (XVI) используют другие вспомогательные электроды, в частности, стеклянный рН-метрический электрод, изотермические коэффициенты которых предварительно тщательно измерены. [c.94]

Приведу теперь некоторые результаты опытов с конкретными устройствами, изображенными на рис. 30, в и г. Чтобы предотвратить искажающее влияние окружающей среды, ПД помещаются в медную калориметрическую бомбу с толщиной стенок 20 мм, выложенную изнутри легковесным пенопластом бомба располагается в термостате с заданной температурой. Первый же испытанный простейший вечный двигатель второго рода ПД-1 (см. рис. 30, в) дал положительные результаты. В нем в качестве мембраны использован стеклянный фильтр. Диаметр стеклянной трубки на паровом участке циркуляции равен 30 мм, на жидкостном —10 мм, габариты устройства 30X70X160 мм. При испытании воды (Я = 5 мм) медь-константановая термопара с диаметром электродов 0,3 мм при комнатной температуре дала электродвижущую силу, равную нескольким сотым долям микровольта (мкВ) для мед-константановой термопары 1 мкВ =0,023 К. [c.470]