Ориентация оценка методом двойного лучепреломления

Для оценки степени ориентации применяют в первую очередь рентгенографические методы (ширина дуг, малоугловое рассеяние), а также оптические — по величине двойного лучепреломления. Целлюлозные волокна обладают положительным двойным лучепреломлением (двойное лучепреломление формы и собственное двойное лучепреломление кристаллитов). Так как оба индекса преломления для кристаллитов известны (Пд,= 1,618 = 1,543), то ориентация может быть определена с помощью поляризационного микроскопа по углу гашения. Для различных видов целлюлоз приводятся следующие величины двойного лучепреломления (п — п ) 0,071 у целлюлозы 1 и 0,054 у целлюлозы II. Для целлюлозы II двойное лучепреломление без вытяжки и при вытяжке 120% составляет соответственно 0,023 и 0,045. [c.62]

Из описанных методов для оценки степени ориентации наиболее приемлемым является рентгенографический метод. Если степень ориентации невелика, для этих целей может быть использован метод двойного лучепреломления. Чем выше степень ориентации, тем значительнее различия между двумя показателями преломления. Если, однако, при отклонении на 10° от продольной оси волокна наблюдается незначительное изменение двойного лучепреломления, метод перестает быть чувствительным. [c.75]

Значительно менее исследована структура поверхностных слоев сшитых трехмерных полимеров. Исследование ориентации молекулярных цепей по отношению к границе раздела, проведенное методом двойного лучепреломления, для пленок сшитого эпоксидного олигомера ЭД-20 показало [291], что ориентация зависит от типа сшивателй. При использовании метафенилендиамина межузловые отрезки цепей ориентируются преимущественно перпендикулярно на поверхности пленки, а с парафенилендиамином - параллельно, т.е. характер ориентации межузловой цепи сильно зависит от природы узла. Получена зависимость толщины упорядоченного поверхностного слоя от толщины пленки. Было найдено, что толщина упорядоченного слоя составляет величину (0,5 - 0,6)-10 м. Это на порядок больше толщины слоя для линейных аморфных полимеров. Эффекты такого рода отмечены и для поверхностных слоев сшитых полимеров на границе раздела с твердым телом. Изменение плотности упаковки макромолекул в граничном слое положено в основу эмпирического метода оценки содержания граничных слоев. [c.103]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Классический метод оценки коэффициента вращательной диффузии основан на использовании анизотропии, вызванной в растворе под действием градиента сдвига, приводящего к частичной ориентации асимметрической частицы. Эту анизотропию наиболее удобно наблюдать в виде оптического двойного лучепреломления, вызванного градиентом скорости. Обширный обзор теорий этого эффекта был опубликован Джеррар-дом [699] в более поздний обзор Цветкова [700] включены также экспериментальные данные. [c.243]