Карбонилы металлов второй группы периодической системы

Как правило, водород замещается непереходным элементом. Если он принадлежит к первой или второй группе периодической системы, то связь Ме—СО носит заметно ионный характер и соединение диссоциирует как типичная соль. У тян<елых металлов [Н Ре(СО)4, 2пСо(СО)4] подобные связи, по-види-мому, ковалентные. Смешанных нейтральных карбонилов с двумя переходными металлами известно немного. Это прежде всего сравнительно недавно полученный нонакарбоннл кобальта и марганца СоМп(СО)9, который можно считать состоящим из двух половинок, соединенных связью металл — металл (СО)4Со— —Мп(СО)5. Известен также смешанный карбонил марганца и рения состава (С0)5Не—Мп(С0)5. [c.21]

Обычно одноядерные карбонилы металлов второго и третьего рядов VIII группы периодической системы нестабильны по сравнению со своими многоядерными аналогами. Об этом свидетельствует упоминавшееся ранее поведение пентакарбонилов рутения и осмия, которые превращаются в соответствующие трехъядерные соединения, а также высокая стабильность многоядерных карбонилов родия и иридия Rh4( O)i2, Rhe ( O)igH Ir4( 0)ia. Интересно, что с увеличением порядкового номера центрального атома металла наблюдается тенденция к исчезновению мостиковых карбонильных групп в многоядерных карбонилах металлов VIII группы. По мнению Коффи, Льюиса и Нюхольма [1], это, вероятно, обусловлено более значительными размерами орбиталей металла, способствующих образованию прямых связей металл — металл. Сильная тенденция к образованию связи металл — металл, возможно, также является причиной того, что одноядерные аналоги карбонила никеля Pd( 0)4 и Pt( 0)4 — не существуют. Эта точка зрения подтверждается результатами недавно опубликованной работы Чатта с сотр. [2], которые выделили полимерный карбонил платины Pt ( 0)2 . [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология