Адсорбция смешанная также смешанная адсорбция

Крашение найлона и других новых волокон и смешанных тканей еще представляет трудности, но уже намечаются пути их разрешения. Требования к прочности красителей, включая прочность к новым обработкам текстильных материалов становятся осе строже, и можно предвидеть, что поиски прочных и дешевых красителей будут продолжаться и в дальнейшем. Дешевизна была главной целью производства со времени зарождения анилинокрасочной промышленности. Другими техническими проблемами, требующими разрешения, является простая методика получения ровных выкрасок за минимально короткое время и применение при крашении более простой техники и процессов. Понятно, что при существующем большом количестве классов красителей открытие новых классов в будущем весьма затруднено и маловероятно, но существует обширное поле деятельности по изменению красителей с уже известными хромофорами и улучшению их свойств с точки зрения их применения. Что касается теоретической стороны, то, как это ни странно, химия цвета до сих пор остается открытым вопросом. Наши данные о зависимости между химическим строением и цветом красителей в большой мере эмпиричны. Физики не могут еще применить методы квантовой механики для расшифровки и предсказания спектров поглощения молекул более сложных, чем некоторые углеводороды. Немногое известно и о действии света на красители, в результате чего происходит выцветание, и о какой-либо зависимости между цветом и химическим строением красителя, с одной стороны, и его прочностью к свету, — с другой. Много нерешенных проблем имеется и в отношении каталитической активации некоторыми красителями процесса фотохимического распада целлюлозы. Теории крашения также находятся в совершенно зачаточном состоянии, несмотря на изредка появляющиеся по этому вопросу работы. Даже разбирая простейший случай сродства азокрасителя бензидинового типа к целлюлозе, нельзя привести никаких точных зависимостей между строением молекулы красителя, кинетикой адсорбции и природой сил, связывающих краситель с волокном. [c.40]

Физическая адсорбция протекает достаточно легко, поэтому равновесное состояние устанавливается быстро даже при низких температурах. Хемосорбция связана с энергией активации (табл. 53), и скорость процесса незначительна, но возрастает с повышением температуры равновесное состояние также устанавливается медленно. Влияние температуры на количество адсорбированного вещества показано на рис. УП-1 для типичного случая адсорбции водорода на смешанном катализаторе . [c.205]

Действие коллектора может быть связано с соосаждением за счет адсорбции или образования смешанных кристаллов, а также с простым механическим захватом осадка микрокомпонента (окклюзия) (подробнее см. гл. 2.11). [c.72]

Майрановский объясняет протеканием тех же процессов, о которых говорилось выше. Однако благодаря адсорбции катализатора в этом случае химическая реакция протонизации происходит на самой электродной поверхности. Часто наблюдаются также смешанные токи [84—87], когда предшествующая реакция (XI) протекает и на поверхности электрода и в объеме раствора. Доля поверхностного тока, обусловленного реакцией, протекающей на поверхности электрода, возрастает при увеличении адсорбции электрохимически неактивной формы катализатора [84—87]. Адсорбция катализатора в целом зависит от адсорбции его кислотной и основной форм, находящихся между собой в протолитическом равновесии. Поверхностная активность основной формы значительно превосходит активность кислотной формы более того, адсорбируемость кислотной (катионной) формы катализатора на отрицательно заряженной поверхности электрода изменяется с потенциалом гораздо меньше, чем основной, поэтому изменение адсорбируемости катализатора в целом определяется в основном изменением адсорбируемости его основной формы. Однако количество адсорбированного катализатора зависит также и от соотношения между формами, т. е. от величины pH раствора. [c.393]

Следует также рассмотреть процессы со смешанной адсорбцией — случай, когда одно или несколько реагирующих веществ хемосорбируются, а посторонние вещества адсорбируются физически, или наоборот, или же когда имеют место два процесса хемосорбции, но только в одном принимает участие реагирующее вещество. [c.264]

При изменении термодинамических свойств смешанного растворителя (путем варьирования его состава) на значении (Л ) " сказывается также избирательная адсорбция (см. 5 гл. И1). В недавней работе [34] исследовалось светорассеяние растворами полистирола М = 4,6- 10 ) в смесях бензол — бутанон различного состава в интервале температур от 20 до 70° С. До объемной доли бутанона, равной 0,4, избирательная адсорбция не влияла на размеры клубков полистирола, а затем значение [c.277]

Монография, посвященная физической адсорбции газов и паров. В книге приводится описание методов измерения адсорбции, излагаются теории адсорбции различных авторов. Отдельные главы посвящены изотерме адсорбции, теплоте адсорбции, кинетике адсорбции, смешанной адсорбции, а также структуре пор и поверхности адсорбента. В конце книги содержатся дополнения к русскому переводу, освещающие вопросы, недостаточно полно изложенные автором. Книга представляет большой интерес для химиков и физиков, а также для инженеров, сталкивающихся с процессами адсорбции. [c.295]

В соответствии с описанной теорией рассмотрено действие пассиваторов на переходные металлы. Было найдено, что они лучше всего ингибируются пассиваторами. Их анодная поляризационная кривая имеет вид, приведенный на рис. 83. Пассивность у них устанавливается и поддерживается при низких плотностях тока. Некоторую степень замедления, хотя и небольшую, можно получить например, при помощи хроматов и у непереходных металлов, таких как Mg, u, Zn и Pb, но защита этих металлов, вероятно, вызывается образованием относительно толстых, барьерных пленок нерастворимых хроматов металлов, смешанных с окислами. Возможно также, что адсорбция на поверхности металла rO в некоторой степени способствует замедлению растворения вследствие уменьшения плотности тока обмена реакции Ме + + 2е, однако это еще не доказано. [c.216]

Простейший пример механизма сопряжения — совместная работа двух катализаторов (например, с помощью прямого взаимодействия промежуточных продуктов частных реакций различного типа, адсорбированных на соприкасающихся кристаллах (зернах) контактов разных функций, через перемещение адсорбированных промежуточных продуктов с контакта на контакт посредством поверхностной диффузии, а также через газовую фазу с десорбцией с одного контакта и адсорбцией на другом). Преимущественное использование смешанных катализаторов перед простыми и необходимость применения носителей и модификаторов вызваны необходимостью обеспечить скрытое сопряжение, требуемое для получения определенного продукта. Для эффективного сопряжения, как правило, требуются сложные каталитические системы. До сих пор их находят в основном эмпирически. Сознательный подбор и конструирование таких систем — одна из насущных задач теории катализа. Его частный и особенно важный вид — морфологический катализ — состоит в обеспечении определенного строения продуктов реакции. [c.306]

Для специфической адсорбции неорганических ионов из смешанных растворов с постоянной ионной силой М. А. Воротынцевым была развита модельная теория, учитывающая дискретный характер и конечный объем специфически адсорбированных ионов, экранирование их зарядов электронной плазмой металла и ионной плазмой диффузного слоя, а также возможный частичный перенос заряда в результате донорно-акцепторного взаимодействия этих ионов с электродом. Теория ограничена условиями неизменности емкости плотного слоя при адсорбции ионов и малыми величинами заполнения ими поверхности, но ее достоинством кроме строго физического подхода является то, что ПОМИМО опытных значений дифференциальной емкости плотного слоя в растворе поверхностно-неактивного электролита (Сог) уравнения теории содержат только два подгоночных параметра. Одним из них является свободная энергия адсорбции ДО а при фо =0 и ионной силе раствора с-> О, другим — безразмерный параметр А, который характеризует диэлектрические свойства плотного слоя и ге- [c.147]

Выделение в осадок следовых количеств элемента — сложная задача. Применение соосаждения ограничено растворимостью веществ, явлениями коллоидообразования и трудностями, возникающими в связи с ними при фильтровании, а также проблемой выделения и дальнейшей переработки столь малых количеств осадка. Перед осаждением вводят специальный коллектор, который в отличие от матрицы не мешает при последующих операциях и при осаждении увлекает с собой следовые количества элементов. Например, проводят осаждение в виде сульфидов, используя в качестве коллектора Нд2+ или Аз +, которые затем испаряются при нагревании, а в остатке концентрируются следовые количества определяемых элементов. Действие коллектора основано на образовании смешанных кристаллов, соединений, ионном обмене, адсорбции и других явлениях, например зародышеобразовании. Наряду с сульфидами коллекторами могут служить галогениды серебра, Ре(ОН)з, Мп02- сН20 и др. [c.422]

Оксид цинка кристаллизуется в гексагонгшъной сингонии, элементарная ячейка имеет форму тетраэдра [272] с параметрами а = 0,32495 нм, с = 0,52069 нм. Структура оксида цинка характеризуется отсутствием центра симметрии, вследствие чего кристаллы имеют полярную ось. Химическая связь в оксиде цинка имеет смешанный характер и содержание ионных связей составляет 63% [273]. В процессе вулканизации оксид цинка сохраняет кристаллическую структуру и вследствие этого особенности кристаллической структуры и наличие единичной полярной оси играют важную роль при физической адсорбции ускорителей и серы. С повышением температуры, а также в присутствии жирных кислот катионы цинка могут вступать с молекулами ускорителей в донорно-акцепторное взаимодействие с образованием комплексных соединений, в том числе хелатных комплексов [274-276]. [c.68]

Применение с 1ешанных сорбентов более целесообразно, так как для их приготовления требуется только две неподвижные фазы, а не 10—12 индивидуальных стандартных неподвижных фаз. Применение смешанных сорбентов позволяет плавно перекрывать весь интервал полярности, а нужное соотношение составных частей рассчитывают, исходя из необходимой степени разделения компонентов смеси. Смещанный сорбент может быть приготовлен по одному из трех вариантов последовательно соединенные колонки, одна из которых содержит полярную, а другая — неполярную неподвижные фазы смещанная неподвижная фаза нанесена на носитель смесь сорбентов, каждый из которых содержит индивидуальную неподвижную фазу. При использовании составных колонок, линейная скорость газа-носителя неодинакова в каждой из частей, что ставит их в неодинаковые условия по эффективности разделения кроме того, определенные технические трудности возникают при плавном варьировании длины колонки для достижения желаемой пропорции исходных компонентов смешанной неподвижной фазы. Использование смешанной неподвижной фазы также неудобно вследствие плохой смешиваемости компонентов, обычно полярная и неполярная неподвижные фазы нерастворимы друг в друге. В результате на сорбенте возникает новая фазовая граница раздела, на которой возможна дополнительная адсорбция компонентов разделяемой смеси. Наличие такой адсорбции усложняет расчеты пропорций компонентов смешанной неподвижной фазы. Поэтому единственно приемлемым вариантом является смешивание индивидуальных сорбентов, содержащих полярный или неполярный компонент. С таким смешанным сорбентом после определения относительного удерживания всех компонентов смеси достаточно легко подбирать необходимук> для полного разделения длину хроматографической колонки. [c.165]

Твердые окислы, как правило, весьма заметно растворимы. Так, растворимость двуокиси кремния в водной среде при 298 К и рН<8 составляет примерно 2-10 моль/д.м , при этом растворенное вещество представляет собой мономерную кремневую кислоту при рН>8 растворимость быстро увеличивается и образуются полимерные растворенные частицы, например, при pH 11 растворимость составляет примерно 5-10-2 моль/дм . Растворимость окиси алюминия при pH 7 мала ( 10- 2 моль/дм ), но при pH 4 и 11 составляет соответственно 10 и 3-10 моль/дм . Как указывает Саккони [15], зависимая от pH растворимость окисла взаимосвязана с гидролизом адсорбируемого иона — процессом, на который также влияет варьирование pH. Возьмем в качестве примера окись алюминия. Часть нопов алюминия переходит в раствор, замещаясь на ионы водорода, образующиеся в рез льтате гидролиза, затем ионы алюминия реадсорбируются (наряду с другими ионами), выполняя в процессе смещанной адсорбции роль своеобразного буфера. Смешанная адсорбция может заметно способствовать образованию на поверхности окисла некоторого количества алюминатов или силикатов. [c.46]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

ОТНОСЯТСЯ именно к этой группе. Промотированные, нанесенные на носитель и смешанные катализаторы состоят более чем из одного вещества, и в большинстве каталитических реакций участвует более одного газа. Однако этот случай относится к области смешанной хемосорбции, в то время как эта глава посвящена только ван-дер-ваальсовой адсорбции. Большая часть этой главы посвящена обсуждению первого типа смешанной адсорбции, хотя некоторое место отведено также и второму типу. [c.641]

Пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой для 0,1 М раствора КРРе в 4-бутиролактоне при 25°С составляет 377,0 эрг/см [69], а работа адгезии равна 151 эрг/см . Работа адгезии несколько ниже, чем в сульфолане и диметилсульфоксиде, но достаточно высока, чтобы указывать на специфическое взаимодействие с электродом. Достоверные данные для других растворителей отсутствуют. Однако есть сведения, что у этих растворителей также будет высокая работа адгезии, что, наверное, имеет отношение к появлению горба емкости. Хотя адгезия 4-бутиролактона на ртути несколько менее прочна, чем диметилсульфоксида, он значительно сильнее, чем диметилсульфоксид, адсорбируется из водного раствора, как это показано измерениями емкости в смесях 4-бутиролактон — вода (рис. 37). Это, вероятно, вызвано выталкивающим эффектом воды, и можно полагать, что такой же эффект мог бы наблюдаться на границе раздела фаз водный раствор — воздух. Для смесей 4-бутиролактона с водой средних составов эффект минимума емкости диффузного слоя при потенциале максимума электрокапиллярной кривой исчезает так же, как в диметилсульфоксиде и сульфолане, по-видимому, вследствие возросшей специфической адсорбции анионов из смешанного растворителя. [c.128]

Элементы главной подгруппы первой группы извлекают по механизму ионного обмена, так как их ионы не образуют неднс-социирующих или нерастворимых соединений с поверхностноактивными анионами. Некоторое исключение составляет калий хлорид калия в насыщенном растворе образует соединение с лауриламином. Большое число работ по выделению катиона радиоактивного изотопа цезия обусловлено необходимостью дезактивации радиоактивных сточных вод. Для выделения микроколичеств цезия кроме ионного обмена используют также соосаждение его со смешанными ферроцианидами и адсорбцию его на твердых мелкодисперсных адсорбентах [71]. [c.152]

Природа бумажных хроматограмм неорганических веществ с теоретической точки зрения остается пока еще недостаточно ясной. Получаемые с помощью описанной выше методики хроматограммы неорганических веществ являются, повидимому, хроматограммами смешанного типа, потому что, кроме распределительного процесса, известную роль играют также такие процессы, как адсорбция, образование осадков и др. Все же можно считать, что распределительный процесс является доминирующим. Добавка к органическим растворителям таких сильных кислот, как НС1 и HNO3, вследствие того, что ионы П" обладают большой адсорбируемостью, приводит к подавлению адсорбции катионов па бумаге. [c.173]

Индуцированное осаждение при образовании смешанных кристаллов. Внутренняя адсорбция приводит к образованию смешанных кристаллов для близких по размерам соосаждающихся ионов. Это явление может быть причиной ускорения образования кристаллических осадков. Так, ионы Си +, Zn +, Со + и d + образуют каждый порознь малорастворимые и различно окрашенные осадки роданомеркуроатов [MeHg(S N)4]. Однако эти осадки порознь образуются очень медленно. Стоит ввести в раствор, содержащий один из этих ионов, какой-либо другой из них, как реакция ускоряется и проходит моментально. При этом образуются смешанные кристаллы, окраска, а также остальные свойства которых отличаются от свойств отдельных соединений. [c.155]

Характерные изотермы для указанных четырех структурных типов приведены на рис. 41. Отдельные типы этих структур иногда подразделяют на подтипы. Так, И. Е. Неймарк расширил и дополнил классификацию А. В. Киселева, исходя из изотерм, полученных для синтезированных им и его сотрудниками различных по структуре силикагелей. Он выделил силикагели, проявляющие эффект ультрапористости, в отдельную подгруппу третьего структурного типа. Силикагели с эффективными радиусами 20—30 А, у которых изотермы адсорбции резко повышаются при средних относительных давлениях, отнесены к однородно-среднепористым. Силикагели смешанного типа, у которых наряду с большим количеством мелких однородных пор имеется также большой объем однородных крупных пор, должны быть выделены в отдельную подгруппу этой группы. Кроме того, адсорбенты чет- [c.124]

Следует иметь в виду, что с помощью уравнения БЭТ возможно точное определение удельной поверхности только макро- и нереходнопористых адсорбентов (при отсутствии в последних значительного количества микропор), а также их смешанных типов. Присутствие в адсорбенте микропор, объемно заполняющихся молекуланш адсорбата, приводит к искажению полученных результатов но отношению к действительным величинам, хотя в определенном интервале относительных давлений экспериментальные данные и соответствуют линейной форме уравнения БЭТ. В случае адсорбции воды и азота на различных формах цеолитов верхней границей этого формального соответствия является относительное давление 0,1. Однако сравнение результатов вычисления удельной поверхности цеолитов с действительной геометрической поверхностью, установленной на основании рентгеноструктурных данных, выявило их значительное расхождение. Об этом убедительно свидетельствуют данные табл. 2-5. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция смешанная также смешанная адсорбция : [c.227] [c.12] [c.138] [c.127] [c.12] [c.302] [c.127] [c.314] [c.309] [c.314] [c.12] [c.124] [c.528] [c.155] [c.214] [c.393] [c.186] [c.77] [c.102] [c.122] [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология