Металлы VIII группы

О двух типах адсорбции и реакции на металлах VIII группы (см. разд. IV.3, IV.4 и IV.6). [c.29]

При рассмотрении различных вариантов адсорбции циклоалкенов на поверхности разных катализаторов в обзоре [34] сделан вывод, что скорость миграции двойной связи зависит от геометрии переходного комплекса, обусловленного природой катализатора. В работах [1, 34, 35] приведены данные по стереоселективности гидрирования различных циклоалкенов над Pt, Pd и другими металлами VIII группы. Рассмотрение полученных [c.31]

Теория, интерпретирующая прохмежуточные соединения при гетерогенных каталитических реакциях углеводородов как поверхностные л-комплексы, получила особенно большое распространение в последние двадцать лет. Теоретическим обоснованием я-комплексной адсорбции послужила работа Малликена [94], которая успешно объясняла явление молекулярного комплексообразо-вания. Возникновение теории л-адсорбированных промежуточных продуктов связано с изучением реакции дей-терообмена углеводородов на металлах VIII группы. Реакцию этана с дейтерием удалось объяснить с помощью промежуточных а-моно- и диадсорбированных частиц, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорб-цни этана [95] (Х = Н или D) [c.52]

Д. Шопов и А. Андреев показали [40], что скорость дегидрирования стереоизомерных диалкилциклогексанов зависит от природы катализатора. Так, на Pt-катализаторе цис- и транс-1,2-диметилцик-логексаны с одинаковой скоростью дегидрируются в ксилол в то. время как на Pd и Ni транс-форма дегидрируется заметно медленнее. Это, по-видимому, связано с относительно разными скоростями конфигурационной изомеризации цис- и гранс-изомеров диметилциклогексана в присутствии различных катализаторов. Действительно, при конфигурационной изомеризации цис- и транс-1,3-диметилциклогексанов наиболее активны Pt- и Rh-катализаторы по сравнению с другими благородными металлами VIII группы [7]. [c.76]

Относительная активность металлов VIII группы в реакции конфигурационной изомеризации [7] [c.68]

Найденные закономерности очень сходны с наблюдаемыми для бимолекулярных реакций. Это позволяет думать, что водород в присутствии платины является не простым газом-носителем, а вторым ком1Понентом реакции конфигурационной изомеризации. Что касается других благородных металлов VIII группы (Рё, КЬ, Ки, Оз, 1г), то и здесь основные закономерности остаются теми же [11, 12] эти металлы активируют конфигурационную изомеризацию только в присутствии водорода. При бо- [c.73]

Таким образом, предложенный ассоциативный механизм конфигурационной изомеризации [11, 12] по типу Sfj2 вальденовского обращения, с нашей точки зрения, может быть распространен и на другие изученные металлы VIII группы. [c.74]

Так, ранее уже отмечалось, что реакция цис-транс-изомеризации алкенов на металлах VIII группы также потекает лишь в присутствии водорода или дейтерия [20—22]. Определенный интерес в этом плане представляют цитированные в предыдущем разделе работы Сигеля, в которых отмечается, что гидрирование циклоалкенов на Pt- и Pd-катализаторах сопровождается изомеризацией с перемещенпем двойной связи по кольцу, однако в отсутствие водорода изомеризация также не идет. По-видимому, существует определенная общность действия этих катализаторов при протекании названных реакций, хотя их конкретные механизмы могут быть и различными. [c.74]

Чрезвычайно важен установленный нами факт [11, 12], что на всех благородных металлах VIII группы конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана, так же как и в циклопентановом ряду, протекает лишь в присутствии водорода. [c.77]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

IV.6. Гидрогенолиз циклических углеводородов на других металлах VIII группы [c.160]

Наличие в катализатах, полученных из 1,2-диметилциклопентанов на Rh/ и Os/ , относительно больших количеств изогексанов, а также метилциклопентана, говорит о том, что на этих катализаторах легко осуществляется гидрогенолиз любых С—С-связей, а не только связей пятичленного кольца, как на Pt/ . Установлено [155, 229, 231], что н-гексан и н-гептан над Ru-, Rh-, Ir-и Os-катализаторами также подвергаются гидрогенолизу. Было показано также [155, 229, 231], что на этих катализаторах проходит гидрогенолиз не только циклопентанов и алканов, но и циклогексанов. Таким образом, было установлено, что и шестичленные циклоалканы в присутствии ряда металлов VIII группы в сравнительно мягких условиях при атмосферном давлении водорода также претерпевают гидрогенолиз. [c.162]

Исследована кинетика гидрогенолиза циклопентана на перечисленных выше катализаторах при этом получены [243] следующие значения энергий активации на Pd 193 кДж/моль, на Со, N1 и восстановленной при 300 °С Р1 142—151 кДж/моль, на НИ, 1г и восстановленной при 500 °С Р1 109—113 кДж/моль, на Ни, Оз 54—63 кДж/моль. Активность металлов в реакции гидрогенолиза циклопентанов по триадам уменьшается слева направо (за исключением Ре и Оз) Со > № Ки > ЕИ > Pd 1г > Р1. Наименее активными катализаторами гидрогенолиза циклопентана являются Pd и Р1. По селективности в этой реакции металлы VIII группы можно расположить в следующий ряд Со < Ки < < Оз < N1 < КЬ = 1г < Pd = Р1. Наблюдаемые различия в активности металлов VIII группы в реакции гидрогенолиза циклопентана обусловлены, по мнению авторов [243], геометрическими факторами, на что указывает существование зависимости между энергиями активации исследуемой реакции и параметрами кри- [c.167]

Механизму превращений вторичных аминов в присутствии благородных металлов VIII группы посвящены работы [39, 54]. Сходные превращения в присутствии Р1, Pd, Оз, НЬ и 1г, отложенных на активированном угле, претерпевает дизтиловый эфир [40]. Состав катализата этого эфира был достаточно сложен, однако в нем были идентифицированы тетрагидрофуран, бутан и пропан. Образование бутана и пропана логичнее всего представить также через стадию образования тетрагидрофу-рана [c.197]

Исследование превращений алканов состава Се и С на металлах VIII группы привело ряд авторов к заключению о существовании двух основных типов промежуточных поверхностных соединений ди- и полиадсорби-рованных радикалоподобных частиц, адсорбированных [c.201]

Близкие со взглядами Андерсона представления развивают Синфельт и сотр. [81]. Они полагают, что при гидрогенолизе н-гептана на ряде металлов VIII группы (Pt, Pd, Rh, Ru, Ir) превращения происходят на двух центрах [c.202]

При образовании стабильных карбонилов металлов они приобретают электронную оболочку благородного газа, для чего требуется 12 электронов для металлов VI группы, 11 для металлов VII группы и 10 для металлов VIII группы. Поэтому карбонилы Ш и Мо взаимодействуют с 12 я-электронами шести групп СО и образуют октаэдрические молекулы [46]. Карбонил Ке присоединяет 5 групп СО (10 электронов) и образует двуядерный карбонил за счет связи Не—Ке. Молекулу этого карбонила можно построить из двух октаэдров, в каждом из которых в центральном положении находится один атом металла, пять вершин заняты группами СО, а шестая — вторым атомом металла. Молекула карбонила железа с пятью группами СО имеет строение тетрагональной пирамиды. Но известно, что пять эквивалентных гибриди-зованных связей не образуется, юэтому одна из связей Ре—С ослаблена, что подтверждается измерениями дипольного момента. В карбониле кобальта также одна из связей (Со—Со) отлична от других (Со—С). [c.110]

Механизм изомеризации на бифункциональных катализаторах. Рассматривая механизм реакции изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, содержащих металлы VIII группы, можно предположить три типичных случая, в зависимости от кислотности носителя [18] [c.15]

Влияние природы, количества и способа нанесения металлического компонента катализатора на его каталитические и физико-химические свойства. Современные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов готовят осаждением металлов на носители, обладающие кислотными свойствами. Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее ражны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты. [c.51]

Катализатор получают смешением предварительно прокаленных (до образования окислов) соединений металлов VIII группы с порошками глиноземистого цемента AljO, и водой с последующей формовкой, отвержением гранул и сушкой. Во влажный цемент можно дополнительно добавлять AIjOs, aO и огнеупорные материалы в 1,5—5-кратном количестве к весу цемента. Для полного отвержения во влажный цемент вводят двуокись углерода в виде соединений, легко выделяющих ее при нагревании (карбонат аммония, мочевина) [c.56]

Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242]

Синтез по Фишеру— Троп шу 0,5 1 3 1 180— 200 1-10 Металлы VIII группы — Со, Ре, N1 14% метана, остальное жидкие углеводороды, содержащие 60— 70% бензина с октановым числом 40 [c.257]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Гудриформинг. Процесс разработан фирмой Гудри и применяется для производства ароматических углеводородов. В качестве катализатора используются окислы металлов VIII группы, нанесенные на кислый носитель. Процесс проводится при. температуре 480—520°, давлении 10—20 ат и объемной скорости от 3 до 6 объемов жидкого продукта на объем катализатора в 1 час [c.155]

При малом содержании диолефинов в сырьевых фракциях заслуживает внимания метод гидрирования [130, 136]. Катализаторами служат металлы VIII группы периодической системы элементов (предпочтительно 0,05% Pt, Pd или 2% N1), нанесенные па инертный носитель (AI2O3, ЗЮг, глина, пемза и др.). Гидрирование проводят в жидкой фазе при 15 40°С и давлении водорода не выше 100 ат. [c.150]

Катализаторы, содержащие металлы VIII группы, проявляют меньшую начальную активность, чем кислотные, но являются более стабильными. -. [c.168]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ БУТЕНА-1 и н-БУТАНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ МЕТАЛЛОВ VIII ГРУППЫ НА у ОКИСИ АЛЮМИНИЯ И ЦЕОЛИТАХ [c.168]

Эффективными катализаторами скелетной изомеризации буте-на-1 являются также металлы VIII группы (Р1, Рс1, N1), отложенные на твердом носителе с удельной поверхностью 100—300 мУт (АЬОз) в количестве 0,3—1% (масс.). Изомеризацию проводят в жидкой фазе в присутствии водорода при 400—500 °С, 0,1 — 1 МПа и объемных скоростях 0,1 —10 ч- (табл. 68). Выход изобутена максимален (33,2%) при 400 °С и составляет 85% от равновесного, равного 39%. [c.193]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы нлатформинга относятся к числу так называемых нолифункциопальных (бифункциональных) катализаторов они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата (нлн активированной кислотами окиси алюминия), содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы (Р1, Р(1, N1 г( др.). При умеренных темнературах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катали-зато])ами нод давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [c.493]

WS2, МоОз или металл VIII группы периодической системы на фторированном алюмосиликате [c.71]

Окислительно-восстановительный катализ заключается в облегчении электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. Типичными для такого катализа являются металлические катализаторы и окислы металлов переменной валентности. Высокую каталитическую активность для ряда процессов имеют металлы VIII группы периодической системы элементов, а также Ag, u, Мо и др. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология