Элементы переходные второго и третьего ряда

Описанные закономерности относятся к первому ряду переходных металлов. Во втором и третьем рядах переходных металлов также встречаются более высокие состояния окисления, как, например, в ЯиО или 0804. Однако важнее запомнить свойства элементов первого переходного ряда, чем исключения, относящиеся к более тяжелым металлам. [c.439]

Увеличение и атомного, и ионного радиусов с увеличением поряд кового номера в пределах одной группы у переходных элементов происходит в меньшей степени, нежели у типичных элементов. Например, увеличение атомного радиуса от германия (1,22 А) к свинцу (1,75 А) составляет 43,5%, а от ванадия (1,3 А) к танта лу (1,43 А) — всего 9,2%. Кроме того, большая часть увеличения радиуса приходится на переход от членов первого переходного ряда к членам второго переходного ряда. Это может показаться удивительным, так как каждый элемент второго переходного ряда удален от соответствующего элемента первого переходного ряда на 18 элементов, в то время как каждый элемент третьего ряда отделен от соответствующего элемента второго ряда 32 элементами. Однако добавочные 14 элементов образуют внутренний переходный ряд, в котором электроны входят на 4/-орбитали. Так как [c.115]

Обычно выделяют элементы первого переходного ряда (3d-элe-менты), у которых Зй- и 4сг-состояния особенно близки, и совокупность переходных элементов второго и третьего рядов (44 и 5d), свойства которых в силу глубины соответствующих -орбиталей и лантаноидного сжатия в значительной мере подобны. [c.154]

Более целесообразно рассматривать зти элементы как члены второго и третьего рядов переходных элементов [c.378]

Галогенидные комплексы ЫЬ, Та, Мо, Рс1 и Р/, со-держащие металл-кластеры. Рассматриваемые здесь соединения образуют только некоторые элементы из второго и третьего рядов переходных металлов [c.115]

Молибден и вольфрам — элементы VI группы Периодической системы Д. И. Менделеева, очень сходные между собой по свойствам. Молибден относится ко второму ряду главной или -группы переходных элементов с частично заполненной 4 /-оболочкой. Наиболее характерная степень окисления молибдена +6. Для аналитической химии имеют значения также степени окисления молибдена -Ь5 и 4-3. Вольфрам относится к третьему ряду главной, или -группы переходных элементов. В обычном состоянии окисления, а также у нейтральных атомов -оболочка заполнена частично (5 б5 ). Вольфрам в соединениях может находиться в различных степенях окисления +6, -1-5, -f 4, +3, реже +2. Наиболее устойчивой является степень окисления +6. [c.165]

Тенденции образования комплексов с высокими координационными числами противодействуют стерические факторы и электростатическое (или принцип Паули) отталкивание между лигандами. Простой схемы для каких-либо предсказаний с учетом этих критериев не существует. Однако следует отметить, что переходные элементы первого ряда часто имеют координационное число шесть. Координационное число четыре наблюдается главным образом в комплексах, содержащих некоторые большие анионы, такие, как С1 , Вг , Г и О или объемистые нейтральные молекулы. Переходные элементы второго и третьего ряда проявляют такие высокие координационные числа, как восемь. [c.78]

НО В конкретной системе происходит образование либо одной, либо другой формы. Обычно первый ряд переходных элементов взаимодействует через азот, в то время как второй и третий ряды (в частности, платиновые металлы) взаимодействуют через серу. Совсем недавно удалось приготовить следующие изомеры этого типа [c.92]

Принципиальной основой, избранной Менделеевым для классификации элементов по группам, было сходство их валентности. Это сходство теперь можно объяснить с точки зрения электронной структуры атомов. Можно понять также, почему металлы Ag, Си и Аи, формально подобные металлам Ы, Ыа, К, НЬ и Сз тем, что все они имеют стабильные состояния окисления +1, не очень похожи на эти элементы. В группе Ы имеется один валентный электрон вне очень устойчивого остова атома инертного газа, в то время как в атоме элемента группы Си под внешним электроном находится заполненный -подуровень, который не особенно сопротивляется потере электронов и является довольно рыхлым и деформируемым. Можно также понять, почему формальное сходство окислительных состояний элементов с частично заполненными -подуровнями с окислительными состояниями атомов, которые имеют только 5- и р-электроны во внешних уровнях, в действительности является только формальным. Несомненно, N и V не имеют подлинного химического сходства. В современных типах периодической таблицы элементы, у атомов которых заполняются - и /-подуровни, называют переходными элементами-, их помещают отдельно от непереходных элементов. Последовательности элементов Ые и На—Аг называют соответственно первым и вторым малыми периодами. Ряды 5с—N1, —Р(1 и Ьа—Р1 (за исключением четырнадцати элементов, следующих непосредственно за Ьа) называют соответственно первым, вторым и третьим рядами переходных элементов. Четырнадцать элементов, Се—Ьи, у которых заполняются 4/-орбитали, [c.38]

Если нужно получить этим методом сравнительно чистые нитриды, то необходимо принять некоторые меры предосторожности, чтобы не допустить загрязнения пленки. Во-первых, для получения пленок чистого переходного элемента лучше использовать электронный пучок. Поскольку одновременно плавится малый участок образца, устраняется проблема нахождения подходящего тигля для тугоплавкого элемента. Во-вторых, испарение должно производиться в камере с очень глубоким вакуумом. Вакуум 10 мм рт. ст. может быть недостаточным для осаждения сравнительно чистой металлической пленки, особенно если это элемент IV группы. В-третьих, азотирующий газ должен иметь спектральную чистоту. Наконец, следует иметь в виду, что при повышенных температурах азотирования может наблюдаться загрязнение от подложки, и избежать такого загрязнения в ряде случаев трудно. [c.26]

Конфигурации атомов первых четырех элементов, указанных в задаче 1, содержат иррегулярности, что обусловлено стабильностью полностью или наполовину заполненного подуровня. Указать конфигурации их аналогов из второго и третьего рядов переходных элементов и лантаноидов. Подтверждают ли они этот аргумент [c.103]

Магнетизм комплексов с тяжелыми атомами. Для второго и в особенности третьего ряда переходных элементов характерны главным образом спин-спаренные комплексы. В случае нечетного числа электронов магнитный момент приближенно соответствует наличию одного неспаренного электрона, а при четном числе электронов комплексы обнаруживают диамагнетизм. Тенденция некоторых 4 - и 5 -элементов образовывать низкоспиновые комплексы, вероятно, обусловлена тем, что у электронов на 4й-и 5с -орбиталях из-за их больших размеров межэлектронное отталкивание не так велико по сравнению с электронами, находящимися на З -орбиталях. [c.481]

Книга состоит из трех частей. В первой изложены теоретические представления о строении атомов и Молекул, причем главное внимание обращено на учение о природе химической связи и особенно на метод молекулярных орбиталей в форме ЛКАО. Вторая часть посвящена химии непереходных элементов. В третьей части описаны Свойства первого, второго и третьего рядов переходных элементов. [c.4]

Координационные числа больше 6. Известно, что координационные числа 7, 8 и 9 за немногими исключениями встречаются у соединений второго и третьего рядов переходных элементов, лантанидов и актинидов. Это отчасти объясняется большими размерами ионов этих элементов, а также доступностью их орбиталей. Координационное число 8 наблюдается наиболее часто и действительно является довольно обычным координационным числом для наиболее тяжелых элементов. [c.160]

При переходе от металлов первого ряда переходных элементов ко второму и от второго к третьему величина А для соответствующих комплексов металлов одной и той же группы в одном и том же состоянии окисления возрастает на 30—35%. Примером могут служить значения А в следующих комплексах [2] [Со (NHg) ] 23 Ш м- [Rh(NH3)gl3+ 34 ООО сж"S 11г(ННз)б] + 41 ООО сл -4 [c.70]

В табл. 30.1 приведены значения ионизационных потенциалов второго и третьего ряда переходных элементов. [c.333]

В дополнение к этому известно, что спектральные и магнитные свойства других известных тетраэдрических комплексов Со , подобных [СоС Р, 1СоВг41 , Со(ЫС8)4] и [(пиридин)2СоС121, обладающих интенсивной зеленой, синей или пурпурной окраской, совершенно отличны от тех же характеристик для комплексов Со в водных растворах. Таким образом, едва ли можно сомневаться в том, что водные растворы солей Со преимущественно содержат явно октаэдрические ионы [Со (Н20)в] +, естественно гидратированные и сверх этого. Доказательства подобного рода можно получить и для многих других ионов переходных металлов. Очевидно, для всех двух- и трехположительно заряженных ионов первого ряда переходных металлов в водных растворах акво-ионы существуют в виде октаэдрических комплексов [М(Н20)81 " +, несмотря на то что для Сг , Мп и Си известно определенное искажение октаэдрической конфигурации вследствие эффекта Яна — Теллера (см. разд. 26.6). Данные о гидратированных ионах второго и третьего рядов переходных элементов довольно ограниченны, к тому же [c.179]

От.метим некоторые важные особенности переходных элементов второго и третьего рядов, которые отличают их от элементов первого ряда, [c.333]

В связи с этим при переходе от второго к третьему ряду переходных элементов, нес.мотря на увеличение числа электронов и главного квантового числа внешней оболочки, размеры атома почти не возрастают поэтому в каждой группе периодической системы атомные и ионные радиусы двух более тяжелых атолюв почти одинаковы, в то время как размеры соответствующего ато.ма и иона первого ряда переходных элементов значительно меньше (о лантанидном сжатии с.м. более подробно на стр. 504). [c.334]

ВТОРОЙ и ТРЕТИЙ РЯДЫ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.335]

ВТОРОЙ Н ТРЕТИЙ РЯДЫ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 3 5 [c.365]

Тем не менее применение этой модели во многих случаях приводит к несоответствиям с опытными данными. Например, для комплек сов с координационным числом 4 эта теория предсказывает только тетраэдрические конфигурации и не объясняет существования многочисленных плоских квадратных комплексов. Не удается также объяснить устойчивость комплексов с неполярными лигандами, такими, как СО, РРд и т. д. Кроме того, ионы второго и третьего рядов переходных элементов во многих случаях образуют более прочные комплексы, чем ионы первого ряда переходных элементов, хотя из-за своего большого размера более тяжелые ионы должны были бы давать менее прочные комплексы. Наконец, наряду с другими недостатками простая электростатическая мо дель не позволяет рассчитать или предсказать магнитные, спек тральные п кинетические свойства комплексов. [c.256]

Электронные конфигурации. Почти все физические и химические свойства редкоземельных элементов находят логическое объяснение в строении их электронных конфигураций. Скандий, иттрий, лантан и актиний первые члены соответственно первого, второго, третьего и четвертого переходных рядов элементов. Другими словами, для каждого из этих элементов характерно начало внутренней надстройки, при которой устойчивая восьмиэлек- [c.32]

Следует отметить, что значения А для второго и третьего рядов переходных элементов (содержащих соответственно 4 -н 5 -opбитaли) на 40—80% больше, чем для первого ряда переходных элементов (содержащих 3 -opбитaли). Это отчасти обусловлено тем, что более тяжелые элементы имеют большие размеры и большую поляризуемость. [c.302]

Связывающие энергии в 1металлах. Силу связи между атомами в металлах можно охарактеризовать с помощью энтальпии ато-мизации (рис. 8.9). Она достигает максимальных значений для элементов, имеющих частично заполненные d-оболочки, т. е. для переходных металлов. Она наиболее высока для элементов второго и третьего переходного периода в рядах Nb—Ru и Hf—Ir и достигает 837 кДж-моль для вольфрама. Примечательно, что высокие энергии связи обусловлены главным образом структурами металлов, в которых наблюдаются высокие координационные числа. Для гексагональной и кубической решеток каждый атом металла образует по 6 связей (всего у атома 12 соседей, с каждым [c.226]

Радиусы. Радиусы более тяжелых металлов и иоцов больше, чем для элементов первого переходного ряда. Из-за лантаноидного сжатия (разд. 8.12 и табл. 26.1) радиусы элементов третьего ряда очень мало отличаются от радиусов соответствующих элементов второго ряда, несмотря на увеличение атомного номера л общего числа электронов. [c.492]

Триалкил- и триарилфосфиновые и арсиновые комплексы особенно характерны для металлов платиновой группы, а также для рения и некоторых других элементов второго и третьего ряда переходных элементов, в частности для производных Мо(СО)в [35б[. В дальнейшем pa ютpим подробнее многочисленные примеры таких соединений. Среди них особенно интересны соединения типа (НзР).,М"Х,,, где Х = Н, С1, СНз и т. д. [c.144]

Несмотря на то что было бы весьма полезно и своевременно срав нить первый, второй п третий ряды переходных элементов, это бу дет проделано в следующей главе. [c.207]

К сожалению, ограниченность объема данной книги не позволяет более глубоко расс.мотреть этот вопрос. Следует, однако, обратить внимание на то, что, как показывают приведенные примеры, из-за высоких значений константы спин-орбитального взаимодействия ионы второго и третьего ряда переходных элементов могут иметь при комнатной те.мпературе такие магнитные молгенты, па основании которых нельзя простым способом определить число неспаренных электронов. Необходимо измерить восприимчивость магнитно разбавленных образцов в широком интервале температур, а найденные значения эффективного магнитного момента сравнить с данными теоретического расчета, такими, как кривая на рис. 30.1 для низкоспиновой системы й. Подобные осложнения встречаются и в случае других ионов (здесь рассматривается только октаэдриче- [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология