Эфир расщепление металлорганическими

Н, 2, пербромидами 13, 4] и м(жгалоидными соединениями д) замещение аминогруппы. Обычно при реакциях галоидирования замещаются атомы водорода, соединенные с атомом углерода, гидроксильные группы спиртов, карбоновых кислот и сульфокислот реже замещаются атом кислорода карбонильной группы и диазогруппа — ЫзХ. Следующий раздел посвящен главш51М образом хлорированию и бромированию, поскольку эти реакции пригодны для работы с малыми количествами веществ. При работе с полумикроколичествами веществ можно применить большое число других методов, таких, например, как расщепление простых эфиров, использование металлорганических соединений и серебряных солей кислот. Однако во всех случаях выделение и очистка малых количеств жидких галоидных соединений представляет серьезные затруднения. [c.231]

Лучше всего рацемизацию можно объяснить образованием пентаковалентного интермедиата, который претерпевает серию псевдовращений [59] и перегруппировывается в другой интермедиат, способный отщеплять метанол с образованием энантиомерного фторида, (в) Влияние размера цикла на скорость замещения (см. разд. 13.2.3.6) в общем такое же, как и в химии фосфора [60], где были развиты представления о псевдовращении. Имеющиеся данные легко объяснить, если лимитирующей стадией является образование интермедиата как и в случае фосфорорга-иических соединений напряжение в четырех- и пятичленных циклах ослабевает по мере того, как угол С—81—С изменяется до величины, близкой к 90° в пентаковалентном интермедиате. Это наблюдается также в реакциях многих мостиковых силанов (см. разд. 13.2.3.4). (г) Некоторые металлорганические нуклеофилы, такие как метил- и фениллитий, реагируют с фторидом (36) почти с такой же скоростью, как и с метиловым эфиром (37) [67], и замещение протекает с сохранением конфигурации. Независимость скорости реакции от природы уходящей группы указывает на то, что лимитирующей стадией является образование интермедиата. С такими мягкими нуклеофилами, как аллильные реагенты Гриньяра, фторид (36) реагирует в 10 раз быстрее, чем эфир (37) [67], при этом происходит обращение конфигурации в данном случае реализуется механизм 8м2—51. (д) При сольволизе силана (62) происходит расщепление как связи 51—Н, так и 51—С, в результате чего получаются эфиры (63) и (64) схема, (41) . Кинетический изотопный эффект (кн/ко) равен [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология