Эфиры простые расщепление из спиртов

Расщепление простых эфиров становится возможным после превращения алкокси-группы в хорощую уходящую группу (см. разд. 11.4). Это осуществляется переводом простых эфиров в оксониевые соединения. Примерами могут служить реакции расщепления простых эфиров галогеноводородами галогенид-анион играет роль нуклеофила, а в качестве уходящей группы выступает молекула спирта. В соответствии с нуклеофильной силой галогенид-анионов в протонных средах (см. разд. 2.1.1) расщепление простых эфиров легче всего будет происходить под действием иодоводородной кислоты [c.204]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Расщепление простых эфиров происходит при действии некоторых кислот. Например, концентрированная (особенно дымящая) серная кислота поглощает пары простых эфиров, и при этом образуются сложный эфир серной кислоты (этилсерная кислота) и спирт. Например [c.128]

В отличие от редкого использования в лабораторной практике метола получения простых эфиров из спиртов в присутствии сильных кислот расщепление этих эфиров сильными кислотами нашло широкое примеиение, прежде всего в аналитических целях. [c.261]

О том, что в данном случае реакция протекает по механизму N2, а не с промежуточным образованием карбокатиона, свидетельствует то, что при расщеплении оптически активного простого эфира (56) образуется оптически активный спирт. Это означает, что связь атома кислорода с асимметрическим атомом углерода в процессе реакции не затрагивается. [c.156]

М-176, Р-Зг Эфиры простые расщепление Р-12в синтез ВЧ 2.4 ---из спиртов Г-2, П-5в [c.685]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Важным свойством сахаров - простейших углеводов - является способность к брожению. Брожением называется процесс расщепления молекул сахаров с выделением СО2 под влиянием ферментов. Брожению подвергаются сахара с числом атомов углерода, кратным трем. Наиболее известно спиртовое брожение, происходящее под влиянием фермента дрожжей зимазы. Механизм спиртового брожения сложен, он включает более 10 отдельных стадий, в которых участвуют сложные эфиры глюкозы, фруктозы, глицерина с фосфорной кислотой, уксусный альдегид, пиро-виноградная кислота СН3—СО—СООН, а конечными продуктами являются этиловый (винный) спирт и СО2 [c.426]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Из употребляемых для расщепления озонидов таких безводных растворителей, как спирт, эфир, безводные муравьиная и уксусная кислоты, лишь последняя оказалась особенно пригодной. В этой кислоте озонирование протекает очень равномерно, так как почти все озониды в ней растворимы и таким образом при ее употреблении eвoзмoжнo загрязнение образующегося озонида вследствие обволакивания им исходного материала. Однако для приготовления чистых озопидов ледяная уксусная кислота не особенно пригодна, так как требуется слишком высокая температура для ее полного удаления. Зто обстоятельство не имеет значения, когда озонид сразу расщепляется в самом растворе. Расщепление озонидов ледяной уксусной кислотой производится таким же образо.м, как и водой, т. е. простым нагреванием или продолжительным кипячением. При этом образуются перекпси в значительно большем количестве, чем при расщеплении водой, а при известных условиях имеют место даже все теоретически предусмотренные возможности. Так, озонид олеиновой кислоты распадается в ледяной уксусной кислоте следующим образом [c.86]

Образование простых эфиров из спиртов с участием кислот. Расщепление простых эфиров [c.260]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Значительно легче, чем в случае простых эфиров, происходит расщепление литийорганическими соединениями циклических эфиров, например, тетрагидрофурана или диоксана. Еще легче протекает реакция расщепления литийорганическими соединениями органических окисей окиси этилена, окиси пропилена, окиси триметилена или окиси циклогексена (см. ниже). При этих реакциях в результате разрыва связи С — О образуются с хорошим выходом спирты, например [c.167]

По сравнению с прямой дегидратацией спиртов или с расщеплением простых и сложных эфиров в Ч.р. реже наблюдается изомеризация углеродного скелета существенно также, что разложение ксантогенатов протекает при умеренной т-ре в слабощелочной среде. [c.394]

Молекулярные ионы простых эфиров, как правило, не элиминируют молекулу спирта. Обычно важнее процесс простого расщепления связи С-О, который уже рассматртвался на примере тиолов необходимым условием для его осуществления является устойчивость образующегося карбониевого иона (рис. 5.10,0). В случае простых эфиров также предпочтительно образуется наиболее устойчивый из двух возможных карбониевых ионов [RЧ и Амины редко претерпевают [c.207]

Трехатомные спирты (глицерины). Простейший трехатомный спирт — глицерин СН2ОН — СНОН — СН2ОН, или СзН5(ОН)з. В природе он чрезвычайно распространен и входит в состав многочисленных глицеридов, т. е. сложных эфиров различных кислот. К числу таких глицеридов относятся жиры и масла. В технике глицерин получают преимущественно расщеплением жира в автоклавах при 180° С. [c.301]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Спирты в присутствии кислот распадаются с образованием карбокатионов (в), которые реагируют с присутствующими ионами, образуя в зависимости от условий гало1щопроизводные, алкилсульфаты или простые эфиры г). Расщепление простых эфиров под действием протонных кислот подчиняется тому же принципу (< ). [c.239]

Эфиры третичных спиртов могут быть омылены при нагревании со спиртами с образованием простых эфиров (алкоголиз). В этом случае расщепление происходит не по связи ацил—кислород, а по связи алкил—кислород (Коен, Шне11дер) [c.263]

В одной из предложенных схем [5, 6] для построения углеродного скелета со-оксикарбоновой кислоты была применена реакция конденсации а, со-дигалоидопроизводного с двумя молекулами ацетоуксусного эфира. Кислотное расщепление продукта конденсации приводило к а, -дикарбоновой кислоте, содержащей на четыре атома углерода больше, чем исходное дигалоидопроизводное. После того как был разработан удобный метод получения алкплацетоуксусных эфиров непосредственным алкилированием натрийацетоуксусного эфира, получаемого при сложноэфирной конденсации этилацетата под влиянием этилата натрия, который готовится из спирта и щелочи [7], эта стадия может быть осуществлена очень просто. [c.9]

Одним из простейших примеров гидролиза с распадом исходных молекул является расщепление простых эфиров, что можно осуществить в гомо- или гетерогенной фазе, Диэтиловый эфир под действием конц. H2SO4 при нагревании образует две молекулы спирта [c.528]

Гемопротеид пероксидаза катализирует окисление ряда фенолов и ароматических аминов. Эстеразы контролируют образование и, гидролиз сложных эфиров (из простых спиртов и кислот) липазы конт-)олируют образование и гидролиз глицеридов высших жирных кислот., (арбогидразы катализируют расщепление гликозидных связей в простых гликозидах и полисахаридах. [c.732]

Диазоалканы можно превратить в простые эфиры н результате термического или фотохимического расщепления в присутствии спирта. Это реакции карбенового и карбеноидного типа [498]. Аналогичные интермедиаты образуются и в реакции диазоалка-нов со спиртами в присутствии трет-BuO l, приводящей к аце-талям [499]. [c.122]

В том случае, когда эфир содержит первичную и вторичную алкильные группы, расщенленне отличается высокой региоселективиостью и, как правило, образуется только одни из двух возможных спиртов (вторичный) и только первичный алкилгалогеннд. Хлорид- и фторид-ионы в воде сильно сольватированы за счет водородных связей и обладают низкой нуклеофильностью, ноэтому соляная и особенно плавиковая кислоты не пригодны для кислотного расщепления простых эфиров ио 5 ,/2-механизму. [c.923]

При расщеплении алкоксиспиртов проявляются особенности, присущие как спиртам, так и простым эфирам. Например, 2-эток-сиэтанол разлагается по следующей схеме [c.37]

Четырехокись рутения, мен е летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова- ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.75]

Как уже указывалось, химические свойства тетрагидрофурановых соединений определяются их структурой и во многом напоминают таковые у насыщенных алифатических веш.еств. в особенности простых эфиров. Для них характерны реакции расщепления цикла по эфирной связи и реакции замещения. Эти реакции, корошо изученные для случаев простейших соединений этого ряда — тетрагидрофурана, тетрагидрофурфурилового спирта и некоторых их гомологов, могут широко использоваться в органическом синтезе для получения многих ценных полупродуктов. [c.194]

Ацетали обладают структурой простых эфиров и, подобно простым эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Однако ацетали отличаются от простых эфиров по той необычайной легкости, с которой они подвергаются расщеплению кислотами уже при комнатной температуре при действии разбавленных минеральных кислот они быстро превращаются в смесь спирта и альдегида. Механизм гидролиза является обратным механизму образования ацеталей [c.613]

Восстановительное расщепленне аллиловых спиртов, нх простых эфиров нли ацетатов с помощью амальгамированного Ц. и [c.646]

При кипячении О-диметилцитромицинилхлорида (XIV, X = С1) с метиловым спиртом получается почти с количественным выходом триметиловый эфир. Аналогичным образом при действии этилового спирта образуется простой эфир карбинольного основания, что является хорошо известной характеристикой карбинольных оснований [2571. Расщепление О-диметилцитромицинола и карбинольного метилового эфира, изученное в самых различных условиях в общем дало одни и те же результаты. Гидролиз горячим разбав- [c.90]

Аналогично проходит процесс расщепления простой эфирной с1вязи галогеноводородными кислотами (уравнение 6.6). Уходящей группой здесь является молекула фенола (или спирта в случае диалкиловых эфиров). [c.169]

Обработка солей димеров фтор-, хлор- и бромацетонитрилов состава 2R N ЗHX первичными и вторичными спиртами при комнатной температуре. ведет к несимметричному расщеплению и образованию гидрохлоридов галогенацетамидинов, простых и сложных эфиров по следующему уравнению [c.51]

Безводный СгОз в уксусной кислоте был использован для превращения метиловых простых эфиров в соответствующие формиаты с выходами я 50% [124] [схема (8.56)]. Так как формиаты легко гидролизуются в соответствующие спирты, эту реакцию можно использовать для удаления метильной группы, введенной для защиты алифатической гидроксигруппы. При окислении вгор-алкиловых простых эфиров образуются продукты расщепления. Например, при окислении диизопропило-вого эфира с помощью хромовой кислоты в 45%-й серной кислоте с выходом 97% получается ацетон [125]. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология