металлирование региоселективность

Эти превращения тесно связаны с электрофильным ароматическим замещением, особенно с металлированием под действием катионов металлов, например Hg2+. Региоселективность этих реакций, наблюдаемая для комплексов с К = Н, СНз и. СРз, отражает обычное взаимодействие стерических и электронных эффектов, характерное для ароматического электрофильного замещения. [c.163]

К—СН=0 не дает К—С=0). Необходимо осуществить обращение полярности карбонильной группы [45] путем получения производных со стабилизированным отрицательным зарядом. Так, например, при помощи оснований можно отщепить протон (прежний формильный атом водорода) от циангидринов К-25а, К-26, силиловых циангидринов К-276, тиоацеталей К-28, К-29а. По аналогии с реакцией альдольного присоединения металлированные соединения можно присоединить к карбонильной (К-25а, К-29а) или а,Р-ненасыщенной карбонильной (К-26, К-27в-г, К-28) группе. Региоселективность присоединения (в положение [c.217]

Процессы направленного металлирования имеют очень важное значение в химии гетероциклических соединений. Металлирование в ор/яо-положение относительно ориентирующей группы может быть обусловлено либо индуктивным эффектом (такие группы, как С1, Р), либо эффектом хелатирования (СН2ОН -> СНгОЫ), либо совокупностью обоих эффектов. Причем в некоторых случаях эффекты направляющих групп могут изменять обычную региоселективность при металлировании гетероциклических соединений. В том случае, когда проявление такого эффекта возможно, он оказывает наиболее сильное влияние на региоселективность процесса металлирования. [c.49]

Прямое региоселективное металлирование по а-положению пиридина, 2-метоксипиридина и метилтиопиридина можно осуществить, используя сложную металлирующую систему, состоящую из бутиллития и литиевой соли 2-ди-метиламиноэтанола. Процесс с участием такой системы возможно более сложный, чем простое депротонирование и, вероятно, включает стадию образования радикал-анионного интермедиата [56]. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология