Триазины бромирование

Возможно, что бромирование протекает по механизму, подобному электрофильному замещению в ароматическом ряду, при лимитирующей скорости образования я-комплекса. В этом случае можно объяснить причины реализации предложенного механизма бромирования. Йод является слабым электрофилом, неспособным реагировать с сильно дезактивированным (по сравнению с бензолом) триазиновым ядром. Несмотря на высокую активность хлора в электрофильном замещении, при хлорировании с использованием газообразного хлора, не достигается достаточная скорость образования л -комплекса. Исследован механизм бромирования 3-замещенных 1,2,4-триазинов и 1-оксидов на его основе [83]. Установлено, что бромирование происходит в соответствии с классическим механизмом электрофильного замещения в ароматическом ряду [c.35]

Взаимодействие брома с триазиновым ядром приводит к образованию я-комплекса, содержащего молекулярный бром. На второй стадии происходит гетеролитическая диссоциация связи Вг—Вг с образованием Вг . В ароматическом ряду для прохождения этой стадии требуется катализатор — кислота Льюиса. В данном случае процесс протекает без катализатора, ввиду возможности образования катиона с рассредоточенным зарядом (аммонийного типа). Образовавшийся я-комплекс триазина переходит в о-комплекс. Особенно стабилен а-комплекс в случае азотсодержащего заместителя в положении 3 кольца. Стабилизация о-комплекса происходит за счет отщепления протона с образованием продукта бромирования. В случае заместителя в лоложении 3 кольца метоксигруппы бромирование не идет. Это связано с тем, что промежуточный интермедиат имеет структуру оксониевого иона, который менее стабилен, чем аммонийный или тиониевый ион, ввиду меньшей основности кислорода, по сравнению с азотом или серой. [c.36]

Прямому бромированию подвергается 3-амино-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (XXVI) с образованием 6-бромзамещенного триазина 104]. Замещение водорода на бром в З-амино-6-метил-1,2,4-триазине или его 1-оксиде ведет к получению 3-амино-5-бром-6-метил-1,2,4-триазина [108]. Описано получение 2,4-дихлор-1,2,4-триазин-3,5-диона и 2-хлор-4Н-1,2,4-триазин-3,5-диона действием N, N-дихлоркарбамата на 1,2,4-триазин-3(2Н), 5(4Н)-дион или. его 4 замещенное [6]. [c.37]

З-Метокси-1,2,4-триазипы бромируются в положение 6 кольца бромом в ССЦ. Аналогично протекает реакция бромирования 3-метокси-1,2,4-триазин-1-оксида [83]. Бромирование можно проводить бромом в воде [274]. В случае 3-фенил-5-бензил-1,2,4-триазп11-6(1Н)-она при обработке P I5 в толуоле происходит замещение активных атомов водорода в бензиле на хлор, а не оксогруппы, в результате выделяют З-фенил-5(а,а -днхлорбен-зил)-1,2,4-триазин-6(1Н)-оп [580, 581]. [c.145]

Неконденсированные диазины, триазины и 1 2,4,5-тетразин практически инертны к действию электрофилов. Одна из очень редких реакций электрофильного замещения в этом ряду — превращение гидрохлорида 4-фенилпиримидина в 5-бромо-4-фе-нилпиримидин при действии брома в нитробензоле (150°С, 7 ч) с выходом 41% [ 330]. Считают, что эта реакция, как и бромирование гидрохлорида хинолина в тех же условиях (см. разд. 6.1.2), протекает через присоединение брома с последующим элиминированием НВг. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология