Ортоэфиры сахаров переэтерификация

Конденсация ортоэфиров сахаров с эквимолекулярным количеством спирта в индифферентных растЕорителях в присутствии протонных или льюисовских кислот может протекать, в зависимости от условий, или в сторону переэтерификации, или в сторону стереоспецифического образования сполна ацилированных 1,2-транс-гликозидов Последняя реакция идет в полярных средах (нитрометан, ацетонитрил) и используется для синтеза гликозидов (см. стр. 219). Двойственная реакционная способность ортоэфиров сахаров, проявляющаяся в их реакциях со спиртами, характерна для этих соединений и объясняется, по-видимому, тем, что эти реакции протекают через ортоэфирный катион типа I (см. стр. 189), который может подвергаться атаке нуклеофильного реагента по гликозидному центру или по ортоэфиркому атому углерода. [c.203]

Н. К. Кочетковым предложено использовать в роли гликоэили-рующ х агентов в синтезе 1,2-гранс-гликоэидов 1,2-ортоэфиры сахаров с применением в качестве катализатора перхлората 2,6-диме-тилпиридиния. При замене катализатора (например, на п-толуол-сульфокислоту) и растворителя реакция протекает по другому направлению, в сторону переэтерификации. Ортоэфирным методом удается гликозилировать сахара с малореакционноспособными гидроксилами. [c.483]

Справочник химика 21