Ортоэфиры сахаров

Описаны синтезы циклических ортоэфиров сахаров [20], стероидов [21] и других сложных соединений. [c.41]

Н. К. Кочетков и А. Ф. Бочков применили поликонденсацию ортоэфиров сахаров под действием бромной ртути в спиртовом растворе (спирт — инициатор реакции) для синтеза полисахаридов с определенным постоянным типом связи в цепи моносахаридных звеньев. [c.484]

Примечание. Ортоэфиры сахаров можно использовать для получения О-гликозидов н олигосахаридов [2,3]. [c.60]

Таким образом, краткое рассмотрение типичных превращений ацилгалогеноз показывает, что возможности синтетического применения этих соединений чрезвычайно многообразны. На этих реакциях основаны многие важные и общие методы синтеза гликозидов, ортоэфиров сахаров, непредельных производных сахароз и ряда других соединений. Эти методы будут более подробно обсуждаться в последующих разделах этой главы. [c.197]

Алкоголиз ортоэфиров сахаров, протекающий в присутствии кислот, был исследован на примере ацилированных производных ортоэфиров. Эта реакция приводит к образованию частично ацилированных аномерных гликозидов, как, например, при алкоголизе производного маннозы [c.202]

Синтез ортоэфиров. Бициклические ортоэфиры сахаров получают конденсацией 1,2-транс-ацилгалогеноз со спиртами Реакция [c.203]

Эта реакция может быть осуществлена только при условии быстрого и эффективного связывания образующегося галоидоводорода, для чего применяют окись серебра или пространственно затрудненные третичные амины Кроме того, бициклические ортоэфиры сахаров можно получать и из 1,2-/ ис-ацилгалогеноз конденсацией со спиртами в нитро- [c.203]

Н. К. Кочетков и А. Ф. Бочков, Метод заключается во взаимодействии ортоэфиров сахаров (ортоацетатов или ортобензоатов моно-, дн- и т. д. сахаридов) с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии катализатора — бромной ртути. Например, для глюкозы [c.457]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

Химические свойства. Ортоэфиры сахаров устойчивы к действию Оснований. Однако в присутствии кислых катализаторов они ведут себя как чрезвычайно реакционноспособные соединения и легко реагируют с нуклеофильными агентами. Ортоэфиры — наиболее лабильные к кислотам производные сахаров, нацело гидролизующиеся 0,01—0,1 н. кислотами при комнатной температуре за несколько минут. При этом может происходить как образование моноацильного производного сахара, так и полное отщепление ортоэфирной группы, причем зависимость направления гидролиза от условий реакции и строения ортоэфира еще не изучена в достаточной степени. [c.202]

Конденсация ортоэфиров сахаров с эквимолекулярным количеством спирта в индифферентных растЕорителях в присутствии протонных или льюисовских кислот может протекать, в зависимости от условий, или в сторону переэтерификации, или в сторону стереоспецифического образования сполна ацилированных 1,2-транс-гликозидов Последняя реакция идет в полярных средах (нитрометан, ацетонитрил) и используется для синтеза гликозидов (см. стр. 219). Двойственная реакционная способность ортоэфиров сахаров, проявляющаяся в их реакциях со спиртами, характерна для этих соединений и объясняется, по-видимому, тем, что эти реакции протекают через ортоэфирный катион типа I (см. стр. 189), который может подвергаться атаке нуклеофильного реагента по гликозидному центру или по ортоэфиркому атому углерода. [c.203]

Ортоэфиры сахаров содержат дополнительный асимметрический центр, конфигурация которого не вызывает сомнений для трициклических ортозфиров, но требует специального изучения для бициклических аналогов. В некоторых случаях диастереомеры, различающиеся конфигурацией нового асимметрического центра, были выделены и охарактеризованы Определение конфигурации этих соединений выполняют с помощью метода ядерного магнитного резонанса. [c.205]

Ортоэфирный метод. Недавно был предложен метод синтеза 1,2-транс-гликозидов, основанный на конденсации ортоэфиров сахаров со спиртами В зависимости от условий такая конденсация может [c.219]

Ортоэфирный метод (см. стр. 219). Хотя этот метод был предложен говеем недавно и с его помощью синтезировано еще ограниченное число олигосахаридов, имеющиеся данные показывают, что его применение открывает новые возможности для синтеза олигосахаридов различного типа. Так, например, через ортоэфиры сахаров были синтезированы производные ламинарибиозы — дисахарида, ранее труднодоступного синтетически, 6-0-(р-мальтозил)-р-0-глюкопиранозы > и другие [c.468]

Н. К. Кочетковым предложено использовать в роли гликоэили-рующ х агентов в синтезе 1,2-гранс-гликоэидов 1,2-ортоэфиры сахаров с применением в качестве катализатора перхлората 2,6-диме-тилпиридиния. При замене катализатора (например, на п-толуол-сульфокислоту) и растворителя реакция протекает по другому направлению, в сторону переэтерификации. Ортоэфирным методом удается гликозилировать сахара с малореакционноспособными гидроксилами. [c.483]

Работы в этом направлении в течение ряда лет проводятся а СССР (Н. К, Кочетков). В качестве гликозилирующих агентов первоначально были использованы ортоэфиры сахаров. Например, из три цикл и чес ко го ортоэфира был получен линейный 0.(1 5)-связанный арабинан со степенью полимеризации, приблизительно равной 60. [c.489]

Другая важная проблема, которая решалась советскими химиками в последние годы, касалась разработки новых методов создания глн-КО.ЭИДНОЙ связи — основного типа связей моносахаридных остатков в углеводсодержащих биополимерах. В результате детального исследования свойств ортоэфиров сахаров был разработан принципиально новый метод синтеза гликозидов — гликозидйрование ортоэфирами в присутствии бромной ртути (Н. К. Кочетков, А. Я. Хорлин, А. Ф. Бочков, 1963—1966 гг.). Реакция идет строго специфично и нашла нрименение для синтеза гликозидов со сложными агликонами, многоатомными спиртами (например, первый синтез природного гликозида-З-О-р-Б-галактофуранозил-В-маннита). Особенно важное значение приобрел синтез олигосахаридов. Были синтезированы многочисленные представители дисахаридов, трисахаридов, являющихся важными моделями при изучении полисахаридов. Вообще олигосахариды в последние [c.530]

Важный метод синтеза гликозидов, дающий определенный аномер, разработали И. К. Кочетков и А. Ф. Бочков. Метод заключается во взаимодействии ортоэфиров сахаров (ортоацетатов или ортобензоатов MOHO-, ди- и т. д. сахаридов) с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии катализатора — бромной ртути. Например, для глюкозы [c.429]

Ортоэфирпый метод гликозилирования [1], основанный на конденсации ортоэфиров сахаров с соответствующими спиртами, можно также использовать для синтеза олигосахаридов. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология