Ортоэфирный метод синтеза

Методы синтеза сложных гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) применимы и для синтеза олигосахаридов. Однако для синтеза восстанавливающих дисахаридов необходимо, чтобы моносахарид, который станет восстанавливающим звеном конечного продукта, был защищен так, чтобы гидроксильная группа, по которой будет создаваться гликозидная связь, оставалась свободной. Затем этот защищенный моносахарид вводят в реакцию с соответствующим гликозилгалогенидом или родственным соединением. Одним из наиболее эффективных и общих методов синтеза 1,2-гранс-глико-зидов (см. разд. 26.1.8.1) является ортоэфирный метод. Так, реакция 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-р-й-глюкопиранозы (10) с 1,2-ортобензоатом (И) приводит к сложному эфиру дисахарида (12) с выходом 93 % (схсма 1). [c.206]

Ортоэфирный метод. Недавно был предложен метод синтеза 1,2-транс-гликозидов, основанный на конденсации ортоэфиров сахаров со спиртами В зависимости от условий такая конденсация может [c.219]

Ортоэфирный метод был использован для синтеза гликозидов холестерина 1 , О-маннита -серина и главным образом олигосахаридов (см. стр. 468). Весьма существенно, что он может быть применен для синтеза фуранозидов со сложными агликонами, которые в настоящее время синтетически весьма труднодоступны. Так, например, был синтезирован природный 3-0-(р-Ь-галактофуранозил)-0-маннит XI [c.220]

Ортоэфирный метод (см. стр. 219). Хотя этот метод был предложен говеем недавно и с его помощью синтезировано еще ограниченное число олигосахаридов, имеющиеся данные показывают, что его применение открывает новые возможности для синтеза олигосахаридов различного типа. Так, например, через ортоэфиры сахаров были синтезированы производные ламинарибиозы — дисахарида, ранее труднодоступного синтетически, 6-0-(р-мальтозил)-р-0-глюкопиранозы > и другие [c.468]

Изучена относительная реакционная способность различных.гидроксилов сахара в условиях гликозилирования ортоэфирами . Показано, что первичные гидроксилы более активны в этих условиях, чем вторичные. Однако и в последнем случае соответствуюш,ие олигосахариды удается получать с удовлетворительными выходами. Стереоспецифичность гликозилирования и отсутствие побочных продуктов конденсации позволяет считать ортоэфирный метод достаточно перспективным путем синтеза олигосахаридов. [c.469]

После сдачи рукописи в издательство появилось сообщение о синтезе ортоэфирным методом регулярного гомополисахарида — арабинана и регулярного гетерополисахарида — гала ктог люка на. [c.556]

Н. К. Кочетковым предложено использовать в роли гликоэили-рующ х агентов в синтезе 1,2-гранс-гликоэидов 1,2-ортоэфиры сахаров с применением в качестве катализатора перхлората 2,6-диме-тилпиридиния. При замене катализатора (например, на п-толуол-сульфокислоту) и растворителя реакция протекает по другому направлению, в сторону переэтерификации. Ортоэфирным методом удается гликозилировать сахара с малореакционноспособными гидроксилами. [c.483]

Метод получения олигосахаридов через ортоэфиры дает более высокие выходы, чем реакция Кенигса—Кнорра. Ои позволяет получать соединения, содержащие гликофуранозидные связи, синтез которых другими методами осложнен. Ортоэфирный метод рассматривается в настоящее время как наиболее перспективный метод синтеза олигоса-харидО В. [c.52]

Для синтеза моно- и дигликозилдиглицеридов использованы методы гликозилирования, применяемые в химии углеводов (реакция Кенигса— Кнорра, ортоэфирный метод). Так, синтез 1,2-ди-0-ацил-3-0-(р-/ -галактопиранозил)-5п-глицерина осуществлен ортоэфирным методом [112] [c.261]

СИНТЕЗ ОЛИГОСАХАРИДОВ ОРТОЭФИРНЫМ МЕТОДОМ [c.362]

Осложнения, возникающие при синтезе кетозидов по методу Кенигса — Кнорра, связаны, очевидно, с тем, что соответствующие ацилгалогенозы имеют две ацилоксигруппы, соседние с гликозидным центром вследствие этого реакции с соучастием при замещении атома галоида возможны для обоих аномеров ацилгалогеноз. Можно также предположить, что оба ортоэфирных катиона, которые должны при этом образовываться, находятся в равновесии друг с другом, причем каждый из них способен реагировать со спиртами в двух направлениях с образованием ортоэфира или гликозида [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология