Ортоэфиры

Нуклеофильное замещение алкоксигруппы значительно облегчается, если атакуемый атом углерода в субстрате связан не с одной алкоксигруппой, как в простых эфирах, а с двумя (ацетали) или тремя (ортоэфиры). [c.156]

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

В качестве катализаторов можно использовать также ортоэфиры ипи хелаты титана реакцию в этом случае ведут при такой же или несколько более высокой температуре. Около 1% катализатора растворяется в глицериде. Если глицерид применяется в пищевых продуктах, титан необходимо удалить. [c.331]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Допускали также, что при взаимодействии кислоты и спирта получается промежуточно ортоэфир [c.471]

Для циклического ортоэфира можно написать похожее уравнение [c.245]

Нами обнаружено, что проведение реакций в галоидсодержащих растворителях заметно облегчает взаимодействие ортоэфиров и [c.73]

В образовавшихся аддуктах (51) (как в ацеталях и ортоэфирах) на центральном атоме углерода сохраняется, хотя и меньший, чем в исходных соединениях, дефицит электронной плотности, С самой кислотой, имеющей подвижный атом водорода, реагируют две молекулы магнийорганического соединения первая из них реагирует как основание, а вторая присоединяется по группе С = 0 [c.295]

Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидрндов (Y = 1) и сложных эфиров (Y = OR"). подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму Sn2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y [c.295]

Алкоксигруппа 0R не ведет себя как уходящая, поэтому перед гидролизом эти соединения необходимо перевести в соответствующие сопряженные кислоты. Несмотря на то что 100 %-ная серная кислота и другие концентрированные сильные кислоты легко расщепляют простые эфиры [384], для препаративных целей используются только НВг и HI (реакция 10-69). Однако ацетали, кетали и ортоэфиры легко расщепляются разбавленными кислотами. Легкость гидролиза этих сое- [c.104]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Возможно, что эти продукты будут иметь значение для приготовления ортоэфиров. При взаимодействии диметилсульфата с натриевым производным ацетанилида в бензольном растворе с 95%-ным выходом получается ацетметиланилид [3886]. Мочевина при 112° энергично реагирует с диметилсульфатом, превращаясь в метилизомочевину [389] [c.68]

Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являю гся сульфокислоты ИЛИ их соли. Это — фениловый ортоэфир тритиомуравьиной кислоты (СаНдЗ)зСН [998], фенилацетонилсульфон [999], 6-окси-а-метил-этплфенилсульфон [1000], этилен-бмс-(фенилсульфон) [1001] п другие аналогичные дисульфоны. Из фенилового эфира бензол-тиосульфокислоты [1002] получается 2 молекулы бензолсульфокислоты. [c.154]

Поставляет ряд ортоэфиров и хелатов титана под фирменным названием Tyzor. [c.329]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Кислотный гидролиз ортоэфиров приводит к промежуточному гемиортоэфнру, который расщепляется на эфир н спирт. [c.245]

Промежуточный гемиортоэфир разлагается совершенно специфическим образом, с образовапием оксиэфира, так что не обнаруживается никаких следов лактоиа. Чтобы объяснить этот результат, мы должны рассмотреть все возможные конформеры промежуточного соединения. Теоретически существуют девять различных гош-конформеров тетраэдрического промежуточного гемиортоэфира. На рис. 4.6 представлены девять возможных конформеров циклического ортоэфира. [c.245]

Труднее найти аргументы, чтобы сделать выбор между кон-формерами а и е. Из общих соображений образование циклического диоксолений-иона предпочтительнее образования ациклического, если исходный ортоэфир циклический. Далее, ири расщеплении конформера а образуются две молекулы, тогда как из конформера е образуется только одна молекула. Взятый отдельно этот энтропийный фактор говорит в пользу конформера а по сравнению с конформером е как с реакционной частицей. Отсюда следует заключить, что циклический ортоэфир гидролизуется преимущественно через конформер а, даже если он существует в быстро устанавливающемся равновесии с конформерами е и д [114]. [c.246]

Реакции простых эфиров, ацеталей и ортоэфиров [c.155]

Ортоэфиры, в отличие от ацеталей, гидролизуются в присутствии как минеральных кислот, так и щелочей [c.157]

В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

СгНзО- Этиловые эфиры карбоновых кислот, диэтилацетали, этиловые ортоэфиры, группы СН2ОСН3 или СН3СНОН в месте разветвления цепи или Р-положении к гетероатому [c.327]

Благодаря простоте получения и легкости модифицирования пористости, величины и химии поверхности наиболее распространены аморфные кремнеземы. Плотность кремнеземного остова аморфных кремнеземов немного меньше плотности кристаллических непористых его модификаций, так как трехмерное расположение тетраэдров 8104/2 в аморфных кремнеземах не упорядочено. Аморфные кремнеземы получают конденсационной полимеризацией, происходящей при гидролизе галогенангидридов ортокремниевой кислоты или ее органических ортоэфиров, а также при гидролизе солей этой кислоты. Полимеризация приводит к образованию сило-ксановых цепей и неплоских циклов с разным числом звеньев. [c.49]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.66 , c.72 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.247 , c.270 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.15 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.614 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.166 , c.174 , c.175 , c.369 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.57 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.565 , c.582 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.253 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.455 , c.457 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.303 , c.311 , c.490 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.139 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.180 , c.243 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.200 , c.273 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.190 , c.258 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.218 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.185 , c.253 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.148 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.274 , c.280 , c.320 , c.321 , c.425 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.201 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.201 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.146 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.788 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.230 , c.273 , c.274 ]

Акваметрия (1952) -- [ c.286 , c.291 , c.316 , c.366 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.788 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.162 , c.345 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.361 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.396 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.0 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.160 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.108 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.191 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.16 , c.126 , c.212 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология