Толуол сульфокислота

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

На направление реакций сульфирования оказывает влияние температура. Так, при сульфировании толуола серной кислотой при 0°С образуется 32% орто-толуолсульфокислоты и 62% ара-изомера, а при 10()°С — соответственно 13% орто- к 80% пара-толуол-сульфокислот. Как объясняют эти данные [c.157]

Именно благодаря относительно легкой обратимости реакции сульфирования были обнаружены классические примеры кинетического 11 термодинамического контроля в реакциях электрофильного присоединения — элиминирования. Так, сульфирование толуола при низкой температуре приводит к указанному выше распределению изомеров, при проведении же реакции при 160°С в качестве главного продукта образуется более устойчивая лг-толуол-сульфокислота. Сульфирование нафталина серной кислотой при 80 °С дает нафталин-1-сульфокислоту с выходом 96%, а при 165 °С образуется нафталин-2-сульфокислота с выходом 85%. При 165 °С нафталин-1-сульфокислота перегруппировывается в серной кислоте в нафталин-2-сульфокислоту. Очевидно, что 1-сульфокислота образуется быстрее, однако 2-сульфокислота термодинамически более устойчива. Относительная неустойчивость нафталин-1-сульфокислоты частично обусловлена отталкивающими пери-взаимо-действиями, а большая скорость ее образования связана с более низкой энергией переходного состояния, приводящего к 1-замещенному а-комплексу (рис. 2.5.3). [c.373]

Соли нитробензолсульфокислоты [29] значительно хуже растворимы в воде, чем соли бензолсульфокислоты. Соли л-толуол-сульфокислоты плавятся при более нйзкой температуре, чем соли всех других сульфокислот, за исключением 1-нафталине у ль фокислоты [30], Так как л-толуолсульфокислота легко получается в чистом виде из соответствующего сульфохлорида, ее соли яв -ляются удобным средством идентификации аминов. Температуры плавления этих солей приведены в табл. 2. Подробности, касающиеся получения солей, приводятся в оригинальной работе [30] [c.201]

Какие образуются соединения при окислении оксидом марганца (IV) в кислой среде а) 2,4-толуолдисульфокислоты, б) /г-хлортолуола, в) 4-нитро-2-толуол-сульфокислоты [c.322]

Получение 4-оксистирола омылением эфира 4-оксистирола и 4-толуол-сульфокислоты [c.79]

Э-Фторэтиловый эфир и-толуол-сульфокислоты [c.210]

Изопропиловый эфир л-толуол-сульфокислоты [c.233]

Октадециловый эфир / -толуол-сульфокислоты [c.368]

Немецкий промышленный мотод, применяемый для производства -толуол-сульфокислоты [55], включает обработку толуола моногидратом кислоты ири тем-иературе пе выше 108° с последующим нагреванием в течение 6 час. ири температуре 116—118°. Реакционная смесь выливается п кислоту крепостью 60° но Боме и затем добавляется пода, чтобы получить прозрачный раствор при 70—75°. При охлаждении раствора до 20° кристаллизуется практически пе растворимый -изомер, который затем отделяется центрифугированием в виде моногидрата выход его 78—79% от теории. Следует отметить, что в этой методике доведение реакции до конца пут( М удаления воды из реакционной смеси не дает никакого преимущества, так как я елательный изомер в конечном итоге кристаллизируется с серной кислотой. [c.532]

Дегидратация нагреванием в присутствии сех)ной кислоты или толуол-сульфокислоты также приводит к образованию олефинов с сильно изомори-зовапными двойными связями. [c.680]

Методика работы. В реакционную колбу (рис. 4,1) помещают 9,5 мл (0,1 моля) диэтилеигликоля, 14,6 г (0,1 моля) адипиновой кислоты и 0,152 г [0,8 моля, т. е. 0,2% (мол.) от смеси] п-толуол-сульфокислоты. Поликонденсацию проводят при 150 и 170 °С. Колбу помещают в предварительно нагретую баню со сплавом Вуда. Перед самым плавлением твердой массы в один из отводов колбы через трубку подают ток инертного газа. Отвод, в который вставлен термометр, служит также и для отбора проб. Пробы отбирают через определенные промежутки времени (см. табл. 4,1). [c.63]

Бензолсульфокислота, высушенная над концентрированной серной кислотой, плавится при 44 °С. Препарат содержит различные количества кристаллизационной воды (СбНбЗОзН-1,5—2Н2О). Безводную кислоту (т. пл. 104°С) получают высушиванием при 100°С. п-Толуол-сульфокислота и нафталин-р-сульфокислота кристаллизуются в виде моногидратов (т. пл. 104—106 °С и 120—122 °С соответственно). [c.222]

Четвертый метод синтеза ацеталей и кеталей из карбонильных соединений заключается в использовании ортоэфиров. Типичными катализаторами, применяемыми в спиртовых растворах, являются соляная кислота [49], хлористый водород [50, 51], хлорное железо (52], хлористый аммоний [53, 54], нитрат аммония [55] и л-толуол-сульфокислота [56]. [c.589]

Сорбид (II). Смесь 7,5 л безводного ксилола, 2 кг (13 мол) 94,4% измельченного пищевого 1 и 0,1 кг и-толуол-сульфокислоты (0,52 мол) кипятят 8—10 часов до прекращения выделения воды, кото- [c.15]

При действии никеля Ренея на алкиловые эфиры л-толуол-сульфокислоты образуются спирты [206]. Примером такого [c.421]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Достаточно доказано то обстоятельство, что реакции окисления чувствительны к кислотным катализаторам [4, 5, 91, 131]. С успехом мотут применяться растворы, содержаш,ие серную или фтористоводородную кислоты в высоких концентрациях [20]. В реакциях окистения надуксусной и надбензойной кислотами применяли в каталитических количествах хлорную [6] и серную кислоты [4, 29] и п-толуол сульфокислоту [28, 91, 119], что приводило к заметному сокращению продолжительности реакции. Типичным примером может отужить тот факт, что гри окислении бензофенона надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте до фениловоло эфира уксусной кислоты последний был получен с выходом 44% через 192 часа, тогда как при прибавлении концентрированной серной кислоты (25%) реакция продолжалась 30 мнн. и выход составил 82% [4]. [c.100]

В пром-сти а-Ф. получают взаимод. анилина с 1-нафтил-амином в жвдкой фазе при 230-250 °С (кат. I2 или п-толуол-сульфокислота) или в паровой фазе при нагр. смеси в-в до 800 С над гелем Al Oj. -Ф. получают нагреванием анилина с 2-на олом при 180-200 °С (кат. I2, SOj или Н ЗОд). Лаб. способ получения -Ф.- кипячение 2-бромнафталина с ацет-анилидом в нитробензоле в присут. К2СО3, И и сплавов Си (гл. обр. бронзы). [c.67]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

Ди-н-бутиловый эфир итакоиовой кислоты, т. кип, 172—175°/25.ил , с выходом 65,7% и диаллиловый эфир итакоиовой кислоты, т. кип. 141 —142725. мм, с выходом 64,3% получены этерификацией итако-ноной кислоты соответствующим спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты. Библ, 1 назв. [c.242]

К 4,65 г (25 ммоль) этого соединения добавляют 100 мг -толуол-сульфокислоты и нагревают в вакууме (10 мм рт. ст.) при 50 "С (охлаждение холодильника и приемника) . Как только прекратится образование метанола (продолжительность реакции 3 ч), к реакционной смеси добавляют 0,50 г безводного Naj Oj и перегоняют в приборе для перегонки Кюгельрор . Получают 2,85 г (75%) смеси А + Б в соотношении 76 24, т. кип. 80 "С/10 мм рт. ст. (температура печи) ГХ (SE 52, 150 С) соотношение времен удерживания А и Б 1 1,11. [c.378]

Кетали расщепляются в очень мягких условиях, часто при комнатной температуре, в соляной или серной кислоте с добавлением воды или спирта в ацетоне, содержащем немного п-толуол-сульфокислоты, вероятно, вследствие перекетализации [572] в водной виннокаменной кислоте [559]. С другой стороны, возможно омыление эфира енола без затрагивания кетальной группы водноспиртовым раствором щавелевой кислоты [573]. [c.263]

В отличие от спиртов фонолы труднее образуют простые и сложные эфиры. Простые эфиры фенолов нельзя получить простой межмолекулярной дегидратацией, как это наблюдается у спиртов. Их получают, действуя на фенолят алкилгалогенидом или еще более сильными алкилирующими средствами, такими как диметилсульфат (СНз0)2802 или эфир ияря-толуол-сульфокислоты и-СНз-СбН4-8020СНзг [c.431]

Смотреть страницы где упоминается термин Толуол сульфокислота: [c.403] [c.346] [c.475] [c.335] [c.657] [c.468] [c.755] [c.142] [c.88] [c.454] [c.137] [c.138] [c.1006] [c.54] [c.220] [c.412] [c.578] [c.583] [c.94] [c.273] [c.283] [c.353] [c.3] [c.572] [c.375] [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология