Гидрокси-перегруппировка

В результате разработки алкоголятного способа проведения гидрокси-перегруппировка Коупа приобрела значение действительно общего метода, исключительной синтетической важности [40j]. Ниже мы рассмотрим примеры, иллюстрирующие некоторые типичные аспекты препаративного использования этой реакции. [c.275]

Перегруппировка 505 протекала без осложнений и с хорошим выходом привела к продукту 507. Наличие в последнем заместителей и двух двойных связей в требуемых положениях позволило далее получить не только 504, но и использовать тот же предшественник 507 для синтеза еще двух диастереомеров 504, что бьшо необходимо для подтверждения стереохимии природного продукта (см. разд. 1.4). Уместно отметить, что во втором синтезе 504, осуществленном несколько позднее по совершенно другой схеме [401], построение 10-членного цикла также проводилось с помощью гидрокси-перегруппировки Коупа. [c.275]

З.1. Перегруппировка Кляйзена-Джонсона-Айрленда и гидрокси-перегруппировка Коупа [c.269]

Гидрокси-перегруппировка Коупа относится к тому же типу перициклических [3.3] сигматропных перегруппировок [40h], и се механизм также предполагает образование квазицикличсского шестичленного переходного состояния. Это превращение является общим методом трансформации 3-гидроксизамещснных гексадиенов-1,5 500 в 6,6-ненасышенные карбонильные соединения типа 501 (схема 2.157). Одно из достоинств этого спосо- [c.273]

В числе этих примеров мы видим пинаколиновую перегруппировку (1) и близкородственную ей по химизму перегруппировку Вагнера—Меервейна (2), перегруппировку винилаллиловых эфиров (3) (перегруппировка Юхяйзе-на) и превращение аллилвинилкарбинолов в 5,е-ненасыщенные карбонильные соединения (4) (гидрокси-перегруппировка Коупа). По существу перегруппировкой является также реакция Байера—Виллигера (см. вьппе), хотя традиционно ее называют реакцией , а не перегруппировкой . [c.268]

Основная проблема полного синтеза перипланона В (504), полового аттрактанта таракана, — построение функционализированного 10-членного кольца. Как уже отмечалось ранее, синтез циклов подобного размера не является тривиальной задачей. Эта проблема была эффективно рещена с помощью гидрокси-перегруппировки Коупа. В разработанном группой Стилла синтезе 504 [40к] непосредственным предшественником для перехода к десятичленной системе служил карбинол 505, получение которого из циклогексенона 506 было осуществлено с помощью короткой последовательности несложных превращений (схема 2.158). [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология