Эфиры винилаллиловые

Однако в случае диаллилацеталя ацетальдегида в этих условиях образуется винилаллиловый эфир. Винилаллиловые эфиры образуются частично также из аллиловых ацеталей масляного или замещенных масляных альдегидов. [c.244]

В противоположность этим случаям, изомеризация винилаллилового эфира до м-пентальдегид-ен-4 (см. табл. XI.3) имеет отрицательную энтропию активации около 8 кал/моль-град. Можно представить, что эта реакция протекает через гипотетический шестичленный колгплекс, показанный в квадратных скобках. [c.228]

В работе [39] изучалась термическая перегруппировка винилаллилового эфира в аллилацетальдегид в интервале температур 150—200° С и было найдено, что [c.327]

В переходном состоянии изомеризации винилаллилового эфира внутренние вращательные степени сводобы заменяются колебательными. В результате упорядочения активированного комплекса реакция имеет отрицательное значение энтропии активации. В бимолекулярных реакциях энтропия активации, как правило, имеет отрицательные значения. Например, при димеризации 1,3-бутадиена по Дильсу - Альдеру Sj = -51 э. е., а при димеризации циклопеи-тадиена = -111 э. е., что указывает на возрастание упорядоченности активированного комплекса по сравнению с реагентами. [c.139]

В числе этих примеров мы видим пинаколиновую перегруппировку (1) и близкородственную ей по химизму перегруппировку Вагнера—Меервейна (2), перегруппировку винилаллиловых эфиров (3) (перегруппировка Юхяйзе-на) и превращение аллилвинилкарбинолов в 5,е-ненасыщенные карбонильные соединения (4) (гидрокси-перегруппировка Коупа). По существу перегруппировкой является также реакция Байера—Виллигера (см. вьппе), хотя традиционно ее называют реакцией , а не перегруппировкой . [c.268]

Винилаллиловый эфир Метилметакрилат [c.817]

Кинетическое изучение орто-перегруппировки Клайзена, проведенное на примере изомерного превращения аллилового эфира и-крезола (растворенного в дифзниловом эфире) в о-аллил-л-крезол при различных температурах и в различных условиях (добавка кислот, оснований, кислорода), также подтвердило внутримолекулярный механизм было доказано, что реакция подчиняется первому порядку [74]. Превращение винилаллилового эфира в аллилуксусный альдегид [75] также протекает в газообразном состоянии как внутримолекулярный процесс [76]. [c.769]

Перегруппировка винилаллилового эфира (68) приводит к образованию гидроксиальдегида (69) в результате реакции, являющейся примером хорошо известной перегруппировки Клайзена в алифатическом ряду. Циклический полуацеталь продукта (69) можно окислить далее до у-лактона [130] обычным путем схема (150) . [c.323]

Непрозрачный, неплавкий сополимер с анионообмешшши свойствами получают хлоро(бромо)алкилированием сополимера виниланизола с винилаллиловым эфиром. Продукт галоидал-килирования обрабатывают трет.амином, смолу очищают перегонкой с водяным паром и переводят в гидроокись четвертичного аммонийного основания обработкой водным раствором щелочи [334, 335]. [c.351]

Синхронный сдвиг электронов через циклическое активированное состояние представляет собой один из возможных путей осуществления внутримолекулярных перегруппировок. В качестве примера можно привести перегруппировку Клайзена, которая характерна для арилал-лиловых и винилаллиловых простых эфиров [c.400]

Эфиры енолов вступают также в реакцию обмена, в результате которой получаются простые винилаллиловые эфиры [c.60]

Многие другие реакции, вероятно, протекают через циклические активированные комплексы. Пиролиз Р-оксиолефинов (табл. 7.28), р—7-ненасыщенных карбоновых кислот (табл. 7.29) и винилалкил-овых или винилаллиловых эфиров (табл. 7.30) дает примеры 6-центровых комплексов, очень схожих с комплексами формально подобных реакций, рассмотренных в предыдущих разделах [c.242]

Энтропия активации, следовательно, положительна. В переходном состоянии изомеризации винилаллилового эфира в аллилацетальдегид внутренние вращения заменяются колебаниями, в результате чего растет упорядоченность. Такие реакции имеют отрицательные энтропии активации. Предэкспоненциальные множители некоторых мономолекулярных реакций приведены в табл. 5.2. [c.85]

На основе результатов, полученных в предыдущих главах, здесь будет рассмотрена детальная схема простой химической реакции — изомеризации. К таким реакциям относятся цис-транс изомеризация олефинов и некоторые аллильные перегруппировки, например перегруппировка винилаллилового эфира [1] СНз — СН— О — СН2 — СН = СН2 до аллилацетальдегида СН2 = СН — СН2 — СНз — СНО. Было установлено, что эти реакции являются гомогенными и подчиняются уравнению первого порядка. [c.204]

Со времени проведения этого эксперимента был открыт единственный пример перегруппировки такого типа, а именно амид натрия в жидком аммиаке превращает винилаллиловый эфир в пропенилвинпловый эфир 133], а З-бутокси-З-метилпропен — в 1-бутокси-2-метилпропен [134]. Более интересный недавний результат состоит в том, что моно- и полифункциональные аллильные эфиры перегруппировываются стерео-специфично в присутствии сильных оснований, образуя исключительно г ис-пропени-ловые эфиры [135]. В случае этих аллильных эфиров кислородный атом, по-видимому, не участвует в стабилизации промежуточного карбаниона, так как не происходит прототропного сдвига в тех условиях, в которых соответствующие аллильные сульфиды легко изомеризуются в пропенильные аналоги. Различие в поведении кислородных и серусодержащих соединений обусловлено способностью серы расширять слой внешних электронов до децета прп этом промежуточный карбанион стабилизируется [136]. [c.231]

Винилаллиловый эфир, стабилизированный [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология