Дибензотиофеи металлирования

Структура продуктов металлирования дибензотиофена доказывается метилированием литиевого производного при помощи диметилсульфата. Вещество, образовавшееся при этом из литиевого производного, идентично 4-метил-дибензотиофену, полученному из 2,2 -диокси-3-метилдифенила и пятисернистого фосфора [5]. [c.129]

Простые эфиры, фенолы и спирты. Эфирная связь проявляет при металлировании даже большее активирующее действие, чем сульфидная связь. Это было установлено также путем проведения конкурирующих реакций металлирования. Если смесь ди-бензофурана и дибензотиофена ввести в реакцию с недостаточным количеством н-бутилл1ития, то металлироваться будет только дибензофуран. 4-Дибензотиениллитий (ЬП1) металлирует дибензофуран в положение 4, однако обратная реакция не идет. [c.349]

Известно также несколько случаев металлирования с применением металлоорганических соединений щелочноземельных металлов [119, 120]. Особый интерес представляет металлирование дибензотиофена иодистым фенилкальцйем, при котором замещение происходит аномально в лшга-положение по отношению к атому серы [121]. Реактив Гриньяра обычно не вызывает металлирования, за исключением тех случаев, когда реакция проводится в жестких условиях, причем выходы продуктов металлирования обычно бывают низкими [91, 122—124]. [c.357]

Влияние гетероатома на реакцию металлирования изучалось на примерах дибензофурана, дибензотиофена и N-этилкapбaзoлa была определена скорость металлирования, исследовались конкурирующее металлирование двух гетероциклов и обмен атомами металла между образующимся литийоргани-ческим соединением и еще не замещенным гетероциклом рассматривался также вопрос о металлировании соединений с двумя гетероатомами, например феноксатиина и Ы-этилфентиазина [27, 28]. Было показано, что легкость металлирования уменьшается в ряду 0>5>Ы [27]. [c.130]

Доказательством относительной инертности карбазола может служить реакция конкурирующего металлирования н-бутиллитием дибензотиофена и 9-этилкарбазола, описанная теми же авторами. Дибензотиофен металлируется с легкостью, и из реакционной смеси можно выделить дибензотио-фен-4-карбоновую кислоту, тогда как карбоновую кислоту этилкарбазола получить не удается. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология