Фенилкальций иодистый

Известно также несколько случаев металлирования с применением металлоорганических соединений щелочноземельных металлов [119, 120]. Особый интерес представляет металлирование дибензотиофена иодистым фенилкальцйем, при котором замещение происходит аномально в лшга-положение по отношению к атому серы [121]. Реактив Гриньяра обычно не вызывает металлирования, за исключением тех случаев, когда реакция проводится в жестких условиях, причем выходы продуктов металлирования обычно бывают низкими [91, 122—124]. [c.357]

Диэтилкальций и иодистый фенилкальций реагируют, однако, иначе, и металлирование в этом случае происходит в положение 3, а не 4 [21]. [c.130]

Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что иодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано иа следующих трех реакциях [6] иодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний, реагирует с бензонитрилом он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует наконец, иодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [c.493]

Для синтеза иодистого фенилкальция нагревают иодбензол с метал ти-ческим кальцием в абсолютном эфире, добавляя в качестве катализатора следы иода [15]. Лучший результат получен за счет каталитического эффекта магния [7]. [c.496]

Получение иодистого фенилкальция [7]. Блестяш,ие кальциевые стружки (4.6 г), содержащие 5 ат.% магния, размешаны с 3,5 г (0,0175 г-amojna) ртути и нагреты в течение 2 мин. до 150° С в атмосфере аргона. Продукт суспендирован в 70 мл сухого тетрагидрофурана при —30° С в атмосфере аргона, и при перемешивании добавлен за 3 часа при этой же температуре раствор 20,4 г (0,1 моля) иодбензола в 30 мл тетрагидрофурана. Через 2 часа пропущен ток углекислоты при —50 — (—30° С). Выход бензойной кислоты 90%, бензофенон и трифенилкарбинол не обнаружены. [c.496]

При реакциии иодистого фенилкальция с дибензофураном из образовавшегося кальциевого производного действием двуокиси углерода получена дибензофуран-4-карбоновая кислота [6]. [c.498]

Получение 3-дибензотиофенкарбоновой кислоты [23]. Иодистый фенилкальций приготовлен из 122,4 г (0,6 моля) иодбензола и 48 г (1,2 г-атома) кальциевых стружек в 300 мл эфира. Смесь оставлена на ночь затем эфирный раствор иодистого фенилкальция декантирован в литровую колбу, содержащую 27,6 г (0,15 моля) дибензотио( на и 250 мл эфира. Смесь кипятилась 24 часа и затем была обработана твердой углекислотой. Получено 3 г продукта коричневого цвета, из которого выделена 3-дибензотиофенкарбоновая кислота с т. пл. 300—305° С (из метанола). [c.498]

Наблюдается сходство с органическими соединениями щелочных металлов также и в некоторых реакциях присоединения к кратным связям. Подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, иодистый фенилкальций присоединяется к некоторым двойным связям например, с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин [6] [c.498]

Получение N-тpифeнилмeтилaнилинa [6]. Эфирный раствор 10,3 г (0,04 моля) бензофенонанила и 0,077 моля иодистого фенилкальция кипятился 12 час. После этого смесь гидролизована раствором хлористого аммония, и из эфирного слоя после сушки н отгонки растворителя выделен коричневый твердый остаток, который промыт 50 мл метанола. Получено 10,5 г (78%) трифенилметиланилина с т. пл. 148° С (из пропилового спирта). [c.498]

В отличие от бромистого фенилмагния, иодистый фенилкальций не восстанавливает азобензола [23] в этом случае, аналогично фенилкалию, идет реакция несимметричного присоединения, в результате которой образуется трифенилгидразин с выходом 18,5%, причем 64,4% азобензола возвращается неизмененным [24]. [c.498]

Добавление бензальдегида к эфирному раствору иодистого фенилкальция приводит к бензгидролу [8] [c.499]

С бензофеноном иодистый фенилкальций образует трифенилкарбинол с выходом 16% [13]. [c.499]

Получение трифенилкарбинола [13]. Из 55 г иодбензола, 9,5 г Са и 0,1 г магния получен иодистый фенилкальций, нерастворимый в эфире, причем раствор окрасился в кирпично-красный цвет. Через 8 час. добавлен эфирный раствор 40 г бензофенона. Разложением полученной тестообразной массы хлористым аммонием получено 16,7 г трифенилкарбинола. [c.499]

К бензальацетофенону иодистый фенилкальций, подобно фенилкалию, присоединяется в положение 1,2 с образованием дифенилстирилкарби-нола [25] [c.499]

С этиловыми эфирами муравьиной и уксусной кислот иодистый этил-кальций образует с выходом 20% соответствующие спирты —пентанол-3 и диэтилметилкарбинол [13]. Из этилового эфира бензойной кислоты и иодистого фенилкальция получен трифенилкарбинол с выходом 26% [13]. [c.499]

Реакция фенилизоцианата с иодистым фенилкальцием приводит к бен-занилиду [5]. Попытка синтеза иминоэфира СеНвЫ = С(ОС2Нб)СвНБ обработкой иодистого фенилкальция фенилизоцианатом с последующим добавлением избытка диэтилсульфата не удалась [5]. [c.499]

С хлористым бензоилом иодистый фенилкальций энергично реагирует, но различные авторы приводят резко различные выходы трифенилкарбинола — от 1 [5] до 94% [7]. [c.499]

Иодистый и бромистый фенилкальций, подобно магнийорганическим соединениям, образуют главным образом бензойную кислоту [7, 8]. [c.499]

Иодистый фенилбарий получен из иодбензола и бария [31], причем для синтеза пригоден только электролитический барий. Авторы подчеркивают, что иодистый фенилбарий получается с большими трудностями, чем иодистый фенилкальций, и не может конкурировать с реактивом Гриньяра. [c.503]

К точной навеске диоксаната подпетого арилкальция (1—1,5 г) было добавлено 3—5 мл эфира и необходимое для гидролиза количество воды. После отделения на центрифуге осадка aJOH проводили количественный анализ полученного раствора. Расчет содержания ароматического углеводорода и диоксана проводили методом внутреннего стандарта. При анализе диоксаната иодистого фенилкальция в качестве. внутреннего стандарта использовали толуол, диоксаната иодистого л-толилкальция — бензол. [c.106]

Для анализа металлоорганических соединений элементов I—IV групп (литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций- и алюминийорганических соединений) применяют реакцию гидролиза с целью превращения этих веществ в стабильные летучие соединения, которые затем анализируют газохроматографическим методом. Так, виниллитий определяют по продукту его гидролиза— этилену [117]. Использовали реакцию гидролиза для анализа калий-, литий- и натрийорганических соединений [118—122]. При анализе комплексов иодистых фенил- и м-толилкальшя с диоксаном и фенилкальция в растворе тетрагидрофурана методом газо-жидкостной хроматографии определяют продукты их гидролиза С еН в и СбНаСНз [123]. Этилмагнийиодид подвергают гидролизу фосфорной кислотой в реакторе, а затем газообразные продукты реакции вводят в хроматографическую колонку [124]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология