окиси из имидазолов

Если водородная связь с Ог слабая, то гидролитический процесс совершенно не зависит от pH в щелочной области. Это справедливо не только для тиоловых эфиров, но применимо и к фенольным эфирам (рис. 6). В последнем случае ароматическое ядро уменьшает электронную плотность у спиртового кислорода в эфирной группе и таким путем способствует уменьшению его сродства при образовании водородной связи. Большое значение имеет тот факт, что эфиры, которые расщепляются под действием одного имидазола, как, например, тиоловые и феноловые эфиры [43], в то же самое время оказываются очень устойчивыми к активирующему влиянию Ог при гидролизе под действием эстеразы угря. С другой стороны, гидролиз эфиров алифатических спиртов, которые не подвергаются катализу под действием имидазола, зависит от водородной связи с Ог. Водородный мостик уменьшает электронную плотность при эфирном кислороде. При разрыве связи С—ОК во время расщепления связи ацил—кислород последний атом приобретает отрицательный заряд, тогда как недостаток электронов у атома углерода может быть восполнен путем обобществления электронов с карбонильным кислородом. Отделение заряда всегда требует [c.303]

К нуклеофильным катализаторам относят ионы галогенов, ок-сианионы (КО , НО , H O , 0 , РО "), амины НаК, пиридин, имидазол и Некоторые другие сильные нуклеофильные частицы. [c.442]