Этоксиметиленмалоновый эфир

В работе авторов синтеза содержатся указания относительно получения исходного вещества из малонового эфира, паральдегида и уксусного ангидрида с выходом 78%. Описания условий проведения синтеза авторами не приведено, однако в литературе [4] имеются данные о методике проведения аналогичной реакции. Раствор 216 г этоксиметиленмалонового эфира в 150 мл эфнра прибавляют в течение 2 час. при охлаждении и перемешивании к раствору реактива Гриньяра, полученному из 272 г бромистого этила в 300 мл абсолютного эфира и 61 г магния в 400 мл эфира. Охлажденную реакционную массу медленно выливают в смесь 215 мл 12 н. соляной кислоты и 1 кг толченого льда. Отделяют образовавшийся водный слой и экстрагируют тремя порциями эфира по 200 мл. Эфирные вытяжки объединяют, сушат сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении. [c.206]

Н. обычно получают методами, аналогичными методам синтеза хинолинов. Незамещенные Н. могут быть получены из аминопиридинов по Скраупа реакции, замещенные-конденсацией аминопиридинов с этоксиметиленмалоновым эфиром, напр. [c.197]

Изменение приведенного выше синтеза состоит в замене этоксиметиленмалонового эфира этоксиметиленциануксусным эфиром. Выходы в этом случае более низкие и циклизация в З-циан-4-оксихинолин протекает с меньшей скоростью [129]. [c.30]

Наконец хинолин-З-карбоновые кислоты могут быть получены при помощи любого метода, применяемого для получения хинолина на базе этоксиметиленмалонового эфира, как это подробно изложено на стр. 30. [c.152]

Метод с применением этоксиметиленмалонового эфира [ЭММЭ). Реакция 3-аминопиридина с ЭММЭ дает З-карбэтокси-4-окси-1,5-нафтиридин (III) 15, 341. Однако удовлетворительные выходы были достигнуты только при нагревании реагентов в кипящем теплоносителе (даутерм А) в сильно разбавленном растворе. При гидролизе и последующем декарбоксилировании соединения И1 с хорошим выходом образовывался 4-окси-1,5-нафтиридин [5, 34). Синтезы по этому методу проводились также с З-амино-6-метоксипи-ридином [351, З-амино-6-бутоксипиридином [35] и 3-аминохинолином [36]. [c.164]

Метод на основе этоксиметиленмалонового эфира (ЭММЭ). Эта реакция проводилась с 4-аминопиридином и привела к 1,6-иафтиридину (I) с суммарным выходом 68% с 4-аминохинолином выход составил 93% [36]. [c.167]

Оксифенантролины с гидроксильной группой в одном из двух пиридиновых колец могут быть синтезированы любым из двух общих методов, указанных выше. Так, например, 4-окси-л-фенантролин (XX) (т. пл. 300—ЗОГ) был получен как реакцией Скраупа из 4-окси-6-аминохинолина (XIX) [53], так и конденсацией 6-аминохинолина (XXI) с этоксиметиленмалоновым эфиром с последующей циклизацией в этиловый эфир 4-окси-л-фенантролинкарбоно- [c.277]

Циклизации с образованием пиридинового кольца.Методы тина А представляют видоизменения хорошо известных синтезов с применением этоксиметиленмалонового эфира (ЭММЭ), методов Конрада — Лимпаха, Кнорра, Комбе, Скраупа и других синтезов с использованием аминопиридина вместо [c.155]

Таким,, образом, реакция 4-амино-2-фенилхинолина с. этоксиметиленмалоновым эфиром проходила несколько иначе, чем с 4-аминохинолином у Хаузера и Рейнольдса. Ниже приведена схема реакций. [c.287]

Хинолоны-4 могут быть получены при взаимодействии замещенных анилинов с этоксиметиленмалоновым эфиром с последующей циклизацией образующихся а-карбэтокси-р-анилиноакрило-вых эфиров путем нагревания в минеральном масле при 250 . [c.247]

Диэтиловый эфир этоксиметиленмалоновой кислоты см, Этоксиметиленмалоновый эфир Диэтиловый эфир яблочной кислоты [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология