Пиридиновое кольцо, образование

Как правило, пиридиновое кольцо устойчиво к действию окислителей. Незамещенный пиридин окисляется нейтральным водным раствором перманганата калия (100°С в запаянной трубке) при близительно с такой же скоростью, как бензол, причем процесс расщепления доходит до образовани СО2. В кислом растворе перманганата калия пиридин окисляется медленнее, а в щелочном растворе— гораздо быстрее, чем бензол, что свидетельствует об образовании промежуточного продукта присоединения 0Н к пиридину (стр. 65). [c.62]

Поясните, почему при окислении хинолина затрагивается преимущественно бензольное кольцо с образованием хинолиновой кислоты, а при окислении 2-аминохинолина — пиридиновое кольцо с образованием фталевой кислоты [c.136]

Последующие реакции могут привести к циклизации с образованием пиридинового Кольца. [c.22]

Пиридиновое кольцо, как правило, восстанавливается легче беи-зольного. Оно легко гидрируется каталитически с образованием пиперидинов. Под действием этилата натрия, алюмогидрида лития и натрия в аммиаке пиридины восстанавливаются с образованием тетрагидро- и дигидропроизводных. [c.53]

Алкалоиды, содержащие пиридиновое кольцо, как правило, получают его через никотиновую кислоту, как мы это уже видели из схемы образования никотина. Сама же никотиновая кислота [c.257]

Галогенирование. Если проводить реакцию галогенирования пиридина при температурах, обеспечивающих диссоциацию молекулы Вг2 или С12 на атомы, то полученные продукты реакции отличны от соединений, образующихся при более низких температурах в результате электрофильного замепхения. Образование 2- и 2,6-дизамещенных галогенпиридинов следует приписать атаке пиридинового кольца атомами галогена. [c.69]

Низкая активность пиридина в реакциях электрофильного замещения объясняется двумя причинами. Во-первых, пиридиновое кольцо по своей природе менее нуклеофильно, чем бензольное. Во-вторых, при контакте пиридина с электрофильными агентами (Гал+, N02+ и, конечно, кислоты, содержащиеся в реакционной среде) сразу же образуются пиридиниевые соли. Вполне естественно, что соли обладают повышенной устойчивостью к атакам электрофиль-ных агентов, так как образование системы с двумя положительными зарядами энергетически невыгодно. [c.43]

Таким образом, при всем разнообразии синтетических подходов к построению пиридинового кольца с использованием АОЭ среди них можно выделить общие черты. Начальная стадия реакции - винильное замещение алкоксигруппы на азотсодержащий (с образованием связи либо метилен активный фраг- [c.137]

Образование пиридинового кольца [c.349]

Эти же авторы разработали колориметрический метод определения никотина, используя известную реакцию на пиридиновый ЦИК.Я с бромцианом и анилиновой водой. Сущность метода заключается в присоединении бромциана к пиридиновому кольцу с образованием соединения [c.139]

В большинстве случаев углеродные заместители могут быть окислены с сохранением пиридинового кольца так, алкилпиридины превращаются в соответствующие кислоты под действием ряда реагентов [27]. В некоторых случаях возможно селективное окисление. Диоксид селена окисляет алкильные группы только в а- и у-положениях, и окисление может быть остановлено на стадии образования альдегидов [28]. [c.112]

Реакция Скраупа в ее первоначальном виде применялась только для получения из глицерина хинолинов, замеш енных в бензольном кольце. При замене глицерина акролеином происходит интенсивное смолообразование, однако применение замеш,енных акролеинов часто приводит к образованию хинолинов, замеш,енных в пиридиновом кольце, с вполне удовлетворительными выходами. Так, в случае кротонового альдегида образуется 2-метилхинолин [65], а в случае коричного альдегида—2-фенилхинолин [66]. [c.18]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

В разных случаях гидролиз амидной связи может также ускоряться. В приведенном ниже примере каталитический эффект оказывает пиридиновое кольцо. Первая скоростьлимитирующая стадия (медленная) приводит к образованию промежуточного ацилпиридиния(1-11), напоминающего ацильиое производное фермента, обнаруживаемого во многих ферментативных реакциях. Это промежуточное соединение затем быстро гидролизуется водой. [c.18]

При нагревании ализаринового оранжевого (или смеси ализаринового оранжевого с аминоализари-ном) с глицерином и концентрированной серной кислотой происходит образование пиридинового кольца, аналогично образованию хинолина по Скраупу (ср. стр. 1020) [c.723]

В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [c.238]

Пиридин-сульфотриоксид представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. около 175°. В отсутствие влаги может храниться неограниченно долго, во влажном воздухе расплывается через несколько часов, образуя сульфат пиридина холодной водой гидролизуется очень медленно, горячей — значительно быстрее. При нагревании сухого пиридин-сульфотриоксида в течение нескольких часов при 200° не происходит отщепления ЗОз и замещения водорода в пиридиновом кольце. В органических неполярных растворителях пиридин-сульфотриоксид нерастворим. Растворами едких щелочей он гидролизуется с расщеплением пиридинового кольца и образованием диальдегида глутако-новой кнслоты (появление оранжевой окраски) [c.266]

В большинстве случаев пиридин вступает в реакции электрофильного замещения в виде пиридиний-катиона, но известны и некоторые очень редкие случаи, когда незаряженное пиридиновое кольцо реагирует с электрофильными агентами, как, например, при сульфировании 2,6-ди-трвт-бутилпиридина действием ЗОз. Наличие объемных т/ вт-бутильных групп создает стернческие препятствия для образования связи между большой молекулой ЗОз и [c.60]

Образование М-винил-2-[2 -(6 -метилпиридил)]пиррола 27 в реакции диметил-глиоксима с ацетиленом помогает лучше понять механизм синтеза пирролов по Трофимову. Хотя давно считалось [63], что в этой реакции образуются имино-альдегиды типа 33, они, как и винилгидроксиламины типа 32, остаются на данный момент последними двумя интермедиатами в многостадийной схеме замыкания пиррольного кольца, которые не были выделены. Образование пиридинового кольца, наблюдаемое в ходе пиррольного синтеза, подразумевает захват имипо- [c.360]

Деароматизация пиридинового кольца с образованием производных пиперидина и тетрагидропиридина при восстановлении солей пириднния муравьиной кислотой носит название реакции ЛУКЕША [c.139]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

АЛК-синтетазы приведены на схеме (4). Дальнейшие превращения соединения (18) могут осуществляться двумя путями. В первом из них под влиянием двойного электроноакцепторного эффекта карбонильной группы и пиридинового кольца соединение (18) де-карбоксилируется с образованием соединения (19), протонирова-ние которого и последующий гидролиз основания Шиффа (20) дает АЛК (1). Альтернативный механизм заключается в гидролизе комплекса (18) до свободного 1-амино-2-оксоадипата (10), который далее декарбоксилируется без участия ферментов, образуя АЛК (1) (см. схему 4). [c.639]

При окислении тиазолов образуются Л -оксиды (см. разд. 20.1.2.14). При окислении 2-(пиридил-2) бензотиазола некоторыми пероксикислотами происходит раскрытие пиридинового кольца, однако при действии трифторперуксусной кислоты окисление идет по атому азота тиазольного кольца [50]. Некоторые 2-гидр-оксиселеназолы претерпевают окислительную димеризацию по положению 5 с образованием красителей хиноидного типа [62]. При взаимодействии 6-гидроксибензотиазола с вторичными аминами и кислородом, катализируемом Си , происходят необычные окислительные процессы, приводящие к 4-амино-6,7-диоксопродуктам [49]. [c.465]

Заместители оказывают такое же влияние на легкость электрофильной атаки, как и в случае бензола. Сильные электроноакцепторные заместители приводят к еще большей инертности пиридинового цикла, в то время как активирующие заместители, такие, как амино-, гидрокси- или даже алкильные группы, облегчают электрофильное замещение и делают его возможным даже в протонированном пиридине, т. е. через образование дикатионного интермедиата. Галогенные заместители, которые ослабляют основные свойства пиридина и незначительно дезактивируют пиридиновое кольцо к реакциям с электрофилами, действуют иначе — приводят к повышению концентрации непротонированного пиридина в реакционной смеси. [c.95]

Метод введения заместителей (особенно углеродсодержащих) в ароматическое кольцо, использующий реакции предварительно генерированных металли-рованных производных ароматических соединений с электрофильными реагентами, приобретает все более важное значение. Атомы иода и брома в любом положении пиридинового кольца могут легко обмениваться с литием при низких температурах без побочных процессов нуклеофильного замещения или присоединения с образованием пиридиллитиевых производных. [c.97]

Даже когда мы выпускали латекс БМВП-10Х, адгезионные свойства пропитанных им кордов уступали в сравнении с латексом БСВП-15/15, что объясняется меньшей реакционной способностью звеньев 2-метил-5-винилпиридина, чем у звеньев 2-винилпиридина за счет образования у первого внутримолекулярного комплекса и стерического блокирования азота пиридинового кольца метильной группой [366]. [c.336]

Этиловый эфир никотиновой кислоты конденсировали с этилацетатом с образованием этилового эфира никотинуксусной кислоты (XXIV). При одновременном восстановлении кетонной грунны и пиридинового кольца образовывался этиловый эфир р-(3-пиперидино)пропионовой кислоты (XXV), который восстанавливали в карбинол XXVI соответствующий бромид циклизуется щелочью в 1-азабицикло(3,3,1)нонан (XXI, п = 3) [25]. [c.298]

Синтезы типа I, приводящие к образованию оксипроизводных хииолина с оксигруппой в пиридиновом кольце [c.23]

Замыкание хинолинового кольца по типу И описано Алленом и Лудо- ном [204]. Так как логично предположить, что обычное раскрытие пиридинового кольца нитрофенилпиридиниевой соли с образованием анила глютаконо-вого диальдегида происходит под действием щелочи (см. т. 1, стр. 329), то протекающая реакция может быть изображена следующим образом [c.47]

При применении в качестве окислительного агента перманганата окисление хинальдина сопровождается разрывом пиридинового кольца с образованием Ы-ацетилантраниловой кислоты [324]. [c.80]

При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]