Абсолютные эфир

М,Н-диметиламинобензальдегида в абсолютном эфире по каплям и при охлаждении приливают к магнийорганическому соединению, полученному из 3 2 магния и 18 2 иодистого метила в 75 мл абсолютного эфира. По окончании реакции при продолжительном стоянии образуются кристаллы выход составляет 7,5 г (75% от теорет.). После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира получают лимонно-желтые кристаллы с т. пл. 60,25°. Вещество легко растворимо в воде и обычных органических растворителях [143]. [c.114]

Влага затрудняет начало реакции. Известно, например, что реакция бромистого бутила с магнием в абсолютном эфире начинается спустя 5 мин, при содержании 208 мг воды в 1 л эфира — через 27 мин, при 468 мг в 1 л — через 720 мин, а при содержании 520 мг и выше — вовсе не начинается. Следы воды, содержащиеся в эфире или других реагентах, легко разлагают магнийорганические соединения и тем самым понижают их выход, а следовательно, и выход конечного продукта реакции. [c.209]

Для выделения сульфидов можно использовать соли сульфония — иодметилаты (комплексные соединения сульфидов с иодистым метилом), представляющие собой кристаллические вещества [55]. Раствор сульфидов в абсолютном эфире добавляют к десятикратному избытку иодистого метила также в растворе абсолютного эфира смесь встряхивают. Реакция комплексообразования заканчивается для низкомолекулярных тиофанов через [c.121]

Раствор 119 г (1 моль) 2-хлортиофена в 250 мл абсолютного эфира прибавляют при 0° к раствору бутиллития, полученного из 18 г (2,6 г-атома) лития и 111 г (1,2 моля) хлористого н.бутила в 450 мл сухого эфира. К реакционной смеси прибавляют при 0° 66 г (1,5 моля) ацетальдегида и перемешивают еще в течение 2 час. при комнатной температуре гидролизуют 10%-ным водным раствором соды, который прибавляют по каплям, и отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные экстракты присоединяют к органическому слою и отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена равен 81% от теорет. [292]. [c.235]

Фенилмагнийбромид приготовлялся взаимодействием 250 г бромбензола и 40 е магния в 500 мл абсолютного эфира. Затем к нему прибавлялось 10 г хлористой меди (для увеличения выхода продукта 1,4-присоединения) и медленно при энергичном перемешивании и охлаждении вводился по каплям раствор 220 г бензальацетона в 400 мл эфира и 350 мл бензола. По окончании прибавления непредельного кетоиа охлаждение прекращалось, смесь перемешивалась сначала 2 час при комнатной температуре, а потом 1 час при нагревании на водяной бане. После 12-часового стояния енолят осторожно разлагался 10%-н ой соляной кислотой при [c.51]

Органические растворители могут являться индивидуальными веществами или смесью веществ (бензин, петролейный эфир и др.). Растворители без примеси воды называются абсолютными (абсолютный спирт, абсолютный эфир). [c.55]

Для получения абсолютного эфира не содержащий перекисей эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция (200 жл на 1 л эфира). Промытый эфир переливают [c.56]

Бромистый аллил 30 г (21,6 лл) Шариковый холодильник Абсолютный эфир 100 мл Мешалка с затвором [c.217]

Реактив Гриньяра (метилмагнийиодид) готовят следующим образом. К металлическому магнию, залитому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора иодистого метила (70 г СНд на 70 г эфира) и нагревают смесь на бане. После закипания эфира равномерно, по каплям, вводят эфирный раствор иодистого метила. При этом образуется метилмагнийиодид HзMgI. Полученный эфирный раствор метил.магнийиодида добавляют к суспензии натриевой соли метилсалицилата в толуоле. Реакция заканчивается за 2 ч [c.191]

Мдгкие ахфальты 0 сажд,аются спирто-эфиром, т. е. смесью из 96 спирта и эфира в отношении 1 2. Навеска нефти в 5 г сперва растворяется в 25 объемах абсолютного эфира, а затем медленно, по каплям, при помешивании, прибавляется 12,5 объемов спирта. Вся смесь взбалтывается, оставляется иа несколько часов, затем профильтровывается через взвешенный фильтр. Осадок промывается [c.82]

В качестве антиокислителей к. смазочным маслам предложены соединения, которые получают взаимодействием диорганогидро-галогенсилана с безводным 1п(0Н)з в абсолютном эфире при температуре от —10 до 20 °С [а. с. СССР 662552] [c.168]

В колбочку, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещали 2,44 г магния в виде стружки и 40 мл абсолютного эфира. Из капельной воронки медленно при непрерывном перемешивании приливались 5,45 з бромистого этила и 11,45 3 2-изапрапжл-4 броманизола в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления смесь перемешивалась в течение 30 мин. при нагревании до слабого кипения, затем охлаждалась льдом, в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота до тех нор, пока реакционная колбочка с внешней стороны не покрывалась снегохм, добавлялась соляная кислота до кислой реакции по конго, подкисленный раствор экстрагировался эфиром, эфирный слой отделялся и встряхивался с 10%-ным раствором соды, содовый раствор подкислялся разбавленной соляной кислотой. Выпавшая из него З-изопропил-4-метоксибензойная кислота отфильтровывалась. Вес ее составлял 8,15 г или 84% от тео1регического выхода. [c.241]

Ф торфенилметилкарбинол. Из 209 г (1,2 моля) 1,4-фтор-бромбензола и 28,65 г магния в 600 мл абсолютного эфира получают раствор магнийорганического соединения. Этот раствор приливают к раствору 52 г (1,118 моля) ацетальдегида в 500 мл абсолютного эфира. Смесь нагревают на водяной бане два часа и оставляют на ночь. Затем добавляют 190 мл 25%-НОГО раствора хлористого аммония (при охлаждении льдом), отделяют эфирный слой, промывают, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход 4-фторфенилметилкарбинола с т. кип. 104—Юб" (20 мм) равен 104 г (62% от теорет.) [1]. [c.20]

Хлорфенилметилкарбинол. Барботированием технического бромистого метила в смесь из 26,7 г магниевых стружек и 1 л абсолютного эфира получают суспензию бромистого метилмагния. Когда магний почти полностью растворится, к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям раствор 140 г свежеперегнанного технического 2-хлорбензальдегида в 500 мл абсолютного эфира, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 119 г 2-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 108—109 (7 мм)-, df 1,355 п о 1,5457 выход составляет 76% от теорет. [3]. [c.21]

Х лорфенилметилкарбинол. В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают 29,2г (1,2 г-атома) магния в виде стружек и при перемешивании медленно (в течение 2,5 час.) прибавляют раствор 229 г (1,2 моля) 3-бромхлорбензола в 900 мл абсолютного эфира. Затем при перемешивании приливают по каплям раствор 60 г (1,32 моля) свежеперегнанного ацетальдегида в 600 мл абсолютного эфира. Магнийорганическое соединение разлагают прибавлением 190 мл 25%-ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой сливают, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. 3-Хлорфеннлметилкарбинол перегоняют под уменьшенным давлением, применяя колонку Фенске высотой 25 см выход вещества с т. кип. 93—94° (3 мм), df 1,185, 1,5434 равен 147,5 г (78,5% от теорет.) [17,20]. [c.23]

И одфенилметилкарбинол. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 5,23 г магниевых стружек и 25 мл абсолютного эфира. При охлаждении ледяной водой к магнию при 20—25° постепенно приливают раствор 30,6 г иодистого метила в 50 мл абсолютного эфира. Затем смесь кипятят 30 мин. К полученному раствору иодистого метилмагния при 10—15° прибавляют, перемешивая, раствор 50 г 3-иодбензальдегида в 180 мл абсолютного эфира, после чего смесь нагревают в течение 15 мин. на водяной бане. Далее продукт реакции разлагают водой, подкисленной соляной кислотой, отделяют эфирный слой, промывают 5%-ным раствором соды и водой, сушат поташом и отгоняют эфир. Неочищенный 3-иодфеннл-метилкарбинол перегоняют в вакууме или из колбы Кляйзена, или применяя небольшую колонку с насадкой из стеклянных бус. Основная фракция перегоняется при 119—120° (3 мм) выход составляет около 70% от теорет. [c.31]

Этилстирол. 5,8 г (0,02 моля) 2-этил- (а,р-дибромэтил)бензола растворяют в 30 мл абсолютного эфира, смеп1ивают с 0,48 г магния в виде стружек и добавляют маленький кристаллик иода. Через 10—15 мин. начинается бурная реакция реакционную смесь необходимо охлаждать доводят реакцию до конца кратковременным нагреванием реакционной смеси на водяной бане. После обычной обработки 2-этилстирол перегоняют в вакууме выход составляет 1,8 г (около 70% от теорет.) [59]. [c.40]

Оксифени л метилкарбинол. Из 44,8 г (1,95 г-атома) магниевых стружек и 262 г (1,95 моля) иодистого метила, растворенного в 300 мл абсолютного эфира, получают обычным путем иодистый метилмаг-ний. К магнийорганическому соединению прибавляют по каплям при перемешивании раствор 100 г (0,818 моля) 3-оксибензальдегида в 1 л абсолютного [c.77]

Р (4 - Метоксифени л) этиловый спирт. Получают магнийорганическое соединение из 187 г 4-метоксибромбензола и 24 г магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. При охлаждении смесью льда и соли прибавляют по каплям охлажденный раствор 52 г окиси этилена в 150 мл эфира затем прекращают охлаждение и содержимое колбы кипятят 1 час. Магнийорганическое соединение разлагают 3—5%-ным раствором уксусной кислоты или насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, промывают 2—3 раза водой, сушат сернокислым магнием или сернокислым натрием и отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 157—159° (19 мм)] т. пл. 22—23° выход равен 82 г (54% от теорет.) [107, 108]. [c.83]

Р (4-ф еноксифенил)этиловый спирт. Раствор 100 г (2,28 моля) окиси этилена в 100 мл холодного сухого эфира медленно прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 294 г (1,18 моля) 4-феноксибромбензола и 28,7 г (1,18 г-атома) магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. К концу прибавления раствора окиси этилена реакционная смесь превращается в серую желеобразную массу. Отгоняют эфир, остаток разлагают льдом и серной кислотой, экстрагируют двумя порциями бензола (по 150 лгл каждая), промывают бензольный раствор 10%-ной серной кислотой и водой, отгоняют бензол, а остаток фракционируют перегонкой в вакууме. Получают 133,4 г Р-(4-феноксифенил)этилового спирта с т. кип. 160-162° (3 мм)-, т. пл. 14-15° йif 1,1378 1,5861 выход равен 52% от теорет. [109]. [c.94]

Синтез можно проводить, заменив бромистый метил иодистым. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г магниевых стружек (0,206 г-атома) и 15 мл абсолютного эфира. Прибавляют 30 г (0,21 моля) иодистого метила, растворенного в 250 мл абсолютного эфира. По окончании приливания раствора иодистого метила перемешивают еще в течение получаса. Прибавляют при перемешивании в течение 1—2 час. 25 г (0,17 моля) 4-М,М-диме-тиламинобензальдегида, растворенного в 400 мл эфира. Магнийорганическое соединение разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, к которому прибавлено 5 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 150 мл эфира. Соединенные эфирные растворы сушат безводным сернокислым магнием, фильтруют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют из колбы Кляйзена емкостью 50 мл. Если наблюдается дегидратация после отделения водного слоя, то продукт вновь [c.113]

Магнийорганические соединения получаются взаимодействием галогеналкилов или арилов с металлическим магнием в абсолютном эфире. Реакция идет по схеме [c.208]

Бромфенилметилкарбинол. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 27 г магния, кристаллик иода и 100 мл раствора 236 г 1,4-дибромбензола в 700 мл абсолютного эфира. Нагревают на водяной бане до начала реакции, после чего постепенно прибавляют остальную часть раствора 1,4-дибромбензола. Кипятят до полного растворения магния, охлаждают и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям охлажденный раствор 45 г ацетальдегида в 200 мл абсолютного эфира. Оставляют на ночь при комнатной температуре и затем разлагают 3—5%-ным раствором уксусной кислоты.После обычной обработки эфирного раствора выделяют перегонкой в вакууме 98 г 4-бромфенилметилкарбинола с т. кип. 130—140° (12 мм) выход составляет 50% от теорет. [40]. В литературе для чистого вещества указана т. кип. 114—117° 10 мм) [1351, 144—145° 20 мм) [142]. [c.119]

Т риэтилгермилстирол получают по методике, предложенной для синтеза 4-триэтилстанноилстирола (см. ниже). Из 21,8 г 4-бромфенилтриэтилгермана, 1,7 г магния, 0,45 г безводного хлористого кобальта и 14,8 г бромистого винила в 100 мл абсолютного эфира получают [c.137]

Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийорганического соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10 прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают [c.137]

Из 35,5 2 йодистого метила и 6,1 г магния в 100 мл абсолютного эфира получают магнийорганическое соединение, к которому при охлаждении и перемешивании приливают по каплям раствор 44 г 2,4-дихлорбензальдегида в 150 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь кипятят 15 мин., охлаждают и разлагают магнийорганическое соединение насышенным раствором хлористого аммония (200 мл). Эфирный раствор отделяют, промывают раствором тиосульфата натрия, сушат безводным сернокислым натрием, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 34—37 г 2,4-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 112—115° (6—7 мм) выход равен71— 77% от теорет. [175]. [c.140]

Д и X л о р ф е н и л м е т и л к а р б и н о л. 35 г (0,2 моля) 2,6-дихлорбензальдегида в 120 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям к охлаждаемому льдом магнийорганическому соединению, полученному из 29 г иодистого метила и 5 г магния в 80 мл абсолютного эфира. Кипятят 15 мин. на водяной бане, разлагают ледяной водой и прибавляют концентрированный раствор хлористого аммония до растворения выпавшего осадка. Эфирный слой отделяют, встряхивают с раствором тиосульфата натрия для освобождения от иода и сушат. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 26,5 г 2,6-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 134—-136° (13 мм), 137—138° (17 мм)] т. пл. 34—,35° выход составляет 68,6% от теорет. [172]. [c.143]

Метокси-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 22 мл иодистого метила и 8,75 г магния в 150 мл абсолютного эфира, медленно прибавляют раствор 28,6 г [c.199]

Дихлор-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 15,1 г иодистого метила и 2,43, магния в абсолютном эфире, прибавляют 22,5 з 5,8-дихлор-1-нафтальдегида По окончании реакции магнийорганическое соединение гидролизуют, эфир ный раствор промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия 40%-ным раствором бисульфита натрия, снова водой, сушат и отгоняют эфир. Твердый остаток перекристаллизовывают из циклогексана и получают 17—18 г 5,8-дихлор-1-нафтилметилкарбинола в виде бесцветных ромбических кристаллов с т. пл. 107—107,5 выход составляет 70—75% от теорет. [2381. [c.200]

Бромтиофен. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 58 г (2,4 г-атома) магния и прибавляют по каплям раствор 193 г (0,6 моля) 2,3,5-трибромтиофена и 196 г (1,8 моля) бромистого этила в 900 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. По окончании прибавления смесь кипятят в течение часа, охлаждают колбу смесью льда с солью и гидролизуют магнийорганическое соединение 5 н. соляной кислотой, которую медленно прибавляют к реакционной смеси при перемешивании. Затем отделяют органический слой, сушат, отгоняют эфир и остаток фракционируют. Получают 69 г 3-бромтио-фена с т. кип. 156—158°, df 1,735, и 1,596 (выход равен 42% от теорет.) и 104 г смеси 2,3- и 2,4-дибромтиофенов (выход равен 43% от теорет.). Смесь дибромтиофенов обрабатывают так же, как 2,3,5-трибромтиофен, и получают дополнительное количество 3-бромтиофена выход на этой стадии составляет 78% от теорет. Общий выход 3-бромтиофена, считая на исходный тиофен, составляет 52—56% от теорет. [288]. [c.234]

Селепиени л) метилкарбинол. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, получают иодистый метилмагний из 24 г (0,17 моля) иодистого метила и 3,65 г (0,15 г-атома) магния в 100 мл абсолютного эфира. К раствору магнийорганического соединения прибавляют в течение 30—40 мин. при охлал<-дении смесью снега с солью раствор 21 г (0,13 моля) селенофен-2-альде-гида в 50 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь нагревают в течение часа на водяной бане, оставляют стоять в течение 12 час. и разлагают сначала водой, а затем 10%-ной уксусной кислотой. Эфирные экстракты сушат поташом, отгоняют эфир, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 19,5 г (2-селениепил)метилкарб шола с т. кип. 98—98,5° (6 лш), [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология