Триметоксибензальдегид

Большинство ароматических нитрилов дает хорошие, а иногда и П ревосходные выходы альдегидов. Из числа примерно двадцати бензонитрилов, содержащих в качестве заместителей алкильную, алкоксильную, сульфо- и ацетильную группы, а также атомы галоида, плохие выходы альдегидов, по опубликованным данным, были получены только в случае о-толуилового альдегида (9%) [101, 123, 125] и 3,4,5-триметоксибензальдегида (10—20%) [123, 13Й- Низкий выход о-толуилового альдегида и, соответственно, низкий выход а-нафтойного альдегида [101, 123, 125] не обязательно следует рассматривать как результат обычного орго-эффекта, так как имеются данные о том, что о-хлорбензони-трил образует альдегид с выходом, близким к количественному [123]. [c.317]

Значения р/Со ароматических альдегидов, так же как и аралкилкето-нов, лучше коррелируются с параметрами заместителей а+, чем а, указывая на то, что протонированная карбонильная группа имеет характер, подобный карбониевому. Большее значение р для бензальдегидов, чем для ацетофенонов [371] заставляет предположить, что в последних соединениях в результате стерических факторов заряд больше остается локализованным на карбонильной группе. 2,4,6-Тризамещенные бензальдегиды не попадают на корреляционную прямую, а при замене метильных групп на этильные и затем на изопропильные наблюдается непрерывное понижение основности, которое можно объяснить гиперконъюгацией и (или) стерическими препятствиями сольватации. Естественно, если метоксигруппы поместить в положения 2, 4 и 6 по отношению к альдегидной, карбоксильной или сложноэфирной группе, то основность резко возрастает [303]. Однако проблема нестабильности результатов и сдвигов, обусловленных растворителями, достаточно серьезна, чтобы усомниться в правильности найденной величины основности 2,4,6-триметоксибензальдегида [57, 303], хотя эта величина и не является неправдоподобной. Замена водорода альдегидной группы на дейтерий не изменяет основности в пределах ошибки эксперимента [298, 301]. [c.252]

Смотреть страницы где упоминается термин Триметоксибензальдегид: [c.481] [c.413] [c.306] [c.573] [c.617] [c.400] [c.400] [c.361] [c.178] [c.121] [c.310] [c.310] [c.413] [c.295] [c.342] [c.46] [c.495] [c.495] [c.41] [c.41] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология