Гуггенгейма наклона

Харнед и Оуэн [2] в качестве практического решения этого вопроса рекомендуют использовать сочетания Ср. с соответствующими значениями температурных коэффициентов La или вторых производных коэффициентов активности по температуре. Но эти величины известны. с весьма неудовлетворительной точностью. Наиболее подробный анализ возможных путей вычисления Ср, осуществлен Гуггенгеймом и Пру [390]. Объективно оценивая удельный вес всех погрешностей и допущений, они приходят к выводу, что теплоемкости не могут служить свойством, пригодным для проверки теории Дебая—Хюккеля уже только погрешность в значениях вторых производных диэлектрической проницаемости по температуре приводит к ошибке 25% в тес етическом значении предельного наклона изотермы зависимости Ср. от У т. То же, в несколько меньшей степени, относится и к теплотам разведения. Следовательно, и предельны закон Дебая—Хюккеля не может помочь при экстраполяции Срг К m = о, особенно если учесть, что надежные опытные данные при концентрациях ниже тя 0,1 при современной технике измерений вообще не могут быть получены, а закон Дебая—Хюккеля дает только предельный наклон изотермы Ср = f Ут), но ничего не может сказать о месте пересечения ею нулевой ординаты, т. е. о значении Фс = Ср . [c.222]

Таким образом, ln(p /—p j) от t графически изображается прямой с наклоном —(й , -f A i). Эту зависимость называют графиком Гуггенгейма. [c.23]

Таким образом, метод Гуггенгейма основан на линеаризации экспериментальных данных в координатах [1п (Ф Ф ), t], где Ф — физическая величина, линейным образом связанная с концентрацией изучаемого вещества Ф — эта же физическая величина, измеренная при небольшом увеличении времени протекания химической реакции. Тангенс угла наклона экспериментальной прямой для реакций (псевдо)первого порядка равен к. Для реакций других порядков данный метод неприменим. [c.40]

Однако графические зависимости не всегда соответствуют теории Гуггенгейма - Бренстеда (1.70, 1.71) [19, гл. 15 115 15, стр. 570]. Описан ряд подходов к прогнозированию наклонов этих зависимостей в соответствии с правилами Харнда [212, 213, 286, 294]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология